배위 화합물은 배위 공유 결합에 참여하는 금속 궤도에 따라 팔면체, 사면체 및 정사각형 평면과 같은 다른 기하 구조를 나타냅니다. 원자가 결합 이론 즉 VBT는 s, p, d 궤도의 금속 혼성화를 기반으로 이를 설명합니다. 혼성화는 채워진 리간드 궤도에 배위할 수 있는 등가 에너지의 공궤도를 제공합니다.팔면체 복합체, 헥사플루오르코발트산 을 고려하십시오. Co³⁺이온은 부분적으로 3d² 궤도와 공허한 4s, 4p, 4d 궤도를 채웠습니다. 복합체를 형성하기 위해 금속의 6 개의 빈 궤도인 4s, 4p 및 2개의 4d는 팔면체의 모서리를 가리키는 6개의 sp³d² 궤도에 혼성화됩니다.혼성 궤도는 상자성 복합체를 형성하기 위해 6개의 불소 그룹에서 고독한 쌍을 받아들입니다. 헥사민 코발트(III)에서 아미노 그룹은 코발트의 3d 전자를 재배열하여 두 개의 공허한 3d 궤도를 만듭니다. 이는 4s 및 4p 궤도와 결합하여 6개의 d²sp³ 혼성 궤도를 생성한 다음 6개의 암모니아 그룹과 결합하여 반자성 복합체를 형성합니다.이제 사면체 복합체인 테트라클로로니켈레이트를 생각해보십시오 Ni²⁺이온은 3d⁸ 구성을 가집니다. 빈 4s와 4p 궤도는 4면체의 모서리를 가리키는 4개의 sp² 궤도를 제공하기 위해 혼성화됩니다. 여기서 네 쌍의 전자가 각각의 염화물 그룹에서 한 쌍씩 상자성 복합체를 형성하기 위해 혼성 궤도를 차지합니다.마지막으로 테트라클로로니켈레이트와 같은 정사각형 평면 복합체를 조사합니다. Pt²⁺이온은 d⁸ 구성을 갖습니다. 염화물 그룹은 금속의 3d 전자를 재배열하여 공궤도를 만듭니다.공궤도는 4s 및 2개의 4p 궤도와 결합하여 사각형의 모서리를 향하는 4개의 dsp² 혼성 궤도를 제공합니다. 염화물 리간드로부터 전자쌍을 받아들이면 반자성 복합체가 형성됩니다. 배위 복합체는 색상과 자기 거동이 다양하지만 VBT는 전자 스펙트럼과 온도에 따른 자기 거동의 변화를 설명하지 않습니다.