Dette papir introducerer en procedure for at undersøge adsorption phosphonater på jern-holdige filtermaterialer, især kornede jern hydroxid, med lidt indsats og høj pålidelighed. I en bufferopløsning, er phosphonate bragt i berøring med adsorbent ved hjælp af en rotator og derefter analyseret via en minituariseret fosfor bestemmelse metode.
Dette papir introducerer en procedure for at undersøge adsorption phosphonater på jern-holdige filtermaterialer, især kornede jern hydroxid (GFH), med lidt indsats og høj pålidelighed. Phosphonate, fx, nitrilotrimethylphosphonic syre (NTMP), er bragt i berøring med GFH i en rotator i en buffer af en organisk syre (fx, eddikesyre) eller god buffer (f.eks.2-(N– morpholino) ethanesulfonic syre) [MES] og N– cyclohexyl-2-hydroxy-3-aminopropanesulfonic syre [CAPSO]) i en koncentration på 10 mM for et bestemt tidspunkt i 50 mL centrifugeglas. Efterfølgende, efter membranfiltrering (0,45 µm porestørrelse), samlet fosfor (total P) koncentration måles ved hjælp af et specielt udviklede bestemmelse metode (ISOmini). Denne metode er en ændring og forenkling af ISO 6878 metode: en 4 mL prøve er blandet med H2så4 og K2S2O8 i et skruelåg hætteglasset, opvarmes til 148-150 ° C i 1 time og derefter blandet med NaOH , ascorbinsyre og syrnet molybdat med antimony(III) (endelige mængden af 10 mL) til at producere et blue kompleks. Farveintensitet, som er lineært proportionelt med fosfor koncentrationen, måles spektrofotometrisk (880 nm). Det er påvist, at den buffer koncentration anvendt har ingen væsentlig indflydelse på adsorptionen af phosphonate mellem pH 4 og 12. Buffere, derfor konkurrerer ikke med phosphonate for adsorption websteder. Desuden, den relativt høje koncentration af bufferen, der kræver en højere dosis koncentration af oxidationsmiddel (K2S2O8) for fordøjelsen end angivet i ISO 6878, som sammen med NaOH dosering, modsvares til hver buffer. Trods forenklingen mister ISOmini metode ikke nogen af dets nøjagtighed i forhold til den standardiserede metode.
Motivation
Indsatsen for at reducere næringsstoffer til overfladevand, som er nødvendige, blandt andeti forbindelse med gennemførelsen af den europæiske vandrammedirektivet1, kræver en indgaaende undersoegelse af fosfor emissioner. Den stof gruppe fosfonater (figur 1), der anvendes som blegemiddel stabilisatorer i tekstil- og papirindustrien, som antiscalants i drikkevand behandling, som hårdhed stabilisatorer af kølevand og i vaske- og rengøringsmidler, særlig relevant med hensyn til mængde og miljømæssige relevans2. Fosfonater er mistænkt for at bidrage til langsigtet eutrofiering af vand organer2,3,4. For eksempel på grund af UV-stråling af sollys eller MnII og opløst ilt, kan fosfonater være nedbrudt til mikrobiologisk tilgængelige fosfater5,6. Overforsyning af fosfat er en væsentlige kendetegn ved økologisk ubalanceret vandområder, hvilket gør fosfor et vigtigt mål stof for bæredygtig forbedring af den økologiske status af vandområder.
Fosfonater kan fjernes fra spildevand ved udfældning/flokkulering ved hjælp af jern eller aluminium salte7,8,9,10. I denne proces, er metaller omdannet til næppe opløselige metal hydroxider. Disse polar flokke med en relativt stor specifikke overflade tjene som adsorbenter for den negativt ladede fosfonater. Flokkulering proces kan dog have to vigtigste ulemper. Afhængigt af spildevand, kan slam mængder på op til 30% af prøve-mængde forekomme11. Denne slam har adskilles, behandlet og bortskaffes i en yderligere sedimentation eller filter fase. Derudover fosfonater kan kompleks den ekstra flokkulater og dermed forhindre dannelsen af flokke, navnlig i spildevand med lav vandets hårdhed. Denne effekt kan opvejes af øgede mængder af flokkulant. Men dette fører til øget β værdier (β = molære forhold for flokkulant til fosfor i spildevand)11,12. En kompleks spildevand matrix, derfor kan komplicere kontrol af en optimal flokkulant dosering.
Figur 1: strukturelle formler af vigtige fosfonater11. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Et muligt alternativ, der udnytter høj adsorption affinitet phosphonater til metal-holdige overflader og der har ikke den ovennævnte ulemper er filtermaterialer baseret på jernoxider (hydr). For sådanne filtermaterialer præsenterer litteraturen primært undersøgelser vedrørende fjernelse af fosfat13,14,15,16. Dette papir introducerer en procedure, som giver mulighed for undersøgelse af adsorption kapacitet af selektiv granuleret filtermaterialer, i dette arbejde navnlig med kornede jern hydroxid (GFH), vedrørende fosfonater med lille arbejdsbyrde og betydelige omkostningsbesparende. Undersøgelse af adsorption kapacitet kan opdeles i følgende trin: forberedelse af phosphonate løsning, Adsorptionstesten (kontakt af phosphonate løsning med pupperne) og phosphonate analyse. Alle trin skal koordineres perfekt.
Koncept for Adsorptionstesten og anvendelse af passende buffere
Batch eller kolonne tests kan udføres for undersøgelse af adsorption kapacitet. Bestemmelse af adsorptionsisotermer eller pH-afhængigheder af adsorbent, er batch tilgang at foretrække da mange resultater kan opnås inden for en kort periode med mulighed for varierende flere parametre. PH-værdien er en af de vigtigste faktorer, der påvirker adsorption. Overholdelse eller tilpasning af pH-værdien er en stor udfordring for Laborant, som den simpel justering af pH-værdien i prøveopløsningen tidligere til kontakt med adsorbent ikke er normalt tilstrækkeligt. Hver absorberende materiale normalt forsøger at tilnærme pH omkring dens punkt nul beregning (PZC). Det er derfor muligt, at en vandig opløsning, f.eks., indstillet til pH 3, ændres til en pH værdi på 8 når den er i umiddelbar kontakt med adsorbent. Spildevand er for det meste en naturlig stødpudeevne, som dæmper denne effekt. Hvis kun fjernelse af et bestemt mål stof er dog undersøges med en bestemt adsorbent, syntetisk spildevand må bruges, dvs, rent vand, som er specifikt spiket med target stoffet eller, fxkonkurrencedygtige anioner. I modsætning til pulveriseret adsorbenter, hvor pH-værdien kan holdes nemt i det ønskede interval ved at tilføje syrer og baser i det åbne omrøring fartøj, ingen justering af pH i denne form kan gøres i en batch tilgang med granulat. For at holde granulat administrationsprocedurerne suspenderet, meget høj omrøring hastigheder er påkrævet, hvilket resulterer i meget hurtige slid af materialet. Hvis sådanne slid er utilsigtet, er den blideste metode at rotere lukkede centrifugeglas for at holde granulerne blandet kontinuerligt i løsningen. Den eneste måde at holde pH-værdien konstant er i dette tilfælde at bruge buffere.
Følgende krav til buffere skal være opfyldt for at kunne undersøge adsorption af fosfat og fosfonater på jern-holdige filtermaterialer: fri for fosfor; farveløs; opløseligt; i bedste fald ingen kompleksdannere; ingen konkurrence med fosfonater vedrørende adsorption på polar filtermaterialer; lignende struktur af de forskellige buffere anvendes; og buffere eller deres nedbrydningsprodukter må ikke have en negativ effekt på den spektrale absorbans af farve komplekse efter fordøjelsen for total P bestemmelse. For feltet biokemiske forskning var såkaldte gode buffere udviklede17,18,19, som har netop disse egenskaber. Således, for undersøgelser af dette arbejde, buffere i tabel 1 blev udvalgt. PKen værdien af hver buffer angiver det interval, der kan holdes konstant af bufferen. Til pH interval < 5, dog, skal organiske syrer som citronsyre (CitOH) og eddikesyre (AcOH) der anvendes. Citronsyre er en kompleksdannende middel, men det buffere i et pH udvalg hvor de fleste jern-holdige filtermaterialer bliver ustabil alligevel. Eddikesyre og MOPS blev allerede brugt af Nowack og sten7 at undersøge adsorptionen af NTMP på gylle goethit (α-FeOOH) pH-værdi på 4,6 og 7.2. Deres eksperimenter på pH-afhængighed af adsorption fandt imidlertid sted uden gemmer i buffer.
Tabel 1: pK en værdier 20 , teoretiske iltforbrug (ThOD) og analyserede faktiske kemiske iltforbrug (COD) af buffere anvendes i denne undersøgelse.
Total P bestemmelse (ISOmini) tilpasses stødpudeopløsning
Efter hver Adsorptionstesten hver løsning skal analyseres for resterende phosphonate koncentration. Først for nylig, en metode til bestemmelse af fosfonater i miljøprøver med grænserne for kvantificering i rækken af 0,1 µg/L blev indført. Det er baseret på IC-ICP-MS metoden og brugen af kation vekslere (til omdannelse af fosfonater til “gratis” phosphonic syrer) og anion vekslere (for pre koncentrationen af fosfonater)21. I 1997 indført en metode fra Nowack22 allerede desuden med højere påvisningsgrænser 15-100 µg/l, som er baseret på pre-kompleks phosphonater med FeIII, fastholdelse ved hjælp af HPLC og fotometrisk påvisning af disse komplekser. Men disse metoder er meget tidskrævende og dyrt. I undersøgelser med syntetisk spildevand, hvor den eneste fosfor-holdige sammensatte er en phosphonate, er det tilstrækkeligt at fastslå phosphonate koncentration ved at bestemme den samlede P koncentration. Bestemmelse af uorganisk fosfat præsenterer eksperimentatoren med langt færre problemer end bestemmelse af total P, som sidstnævnte kræver tidligere fordøjelsen. Mængden af kemikalier, der skal lægges priorly skal matches netop til forbindelser til stede i prøven.
Bestemmelse af fosfat er i øjeblikket foretaget primært ved hjælp af metoden indført af Murphy og Riley23. Denne metode er baseret på den spektrofotometriske påvisning af et intenst farvet phosphomolybdenum blå komplekse ([PSb2Mo12O40]− med λmax på 880 nm) som er dannet i overværelse af fosfat og syrnet molybdat ved hjælp af ascorbinsyre og antimony(III) som reduktionsmiddel24. I andre undersøgelser, det optimale forhold mellem [H+]: [Mo] var fast besluttet på at være 60-8025,26. For at bestemme total P, fordøjelsen, dvs, bruddet på P-O-P, C-O-P og C-P obligationer i fosfor-holdige forbindelser og oxidation af fosfor til fosfat skal foretages forud for de phosphomolybdenum blå dannelse24 . Eisenreich et al. 27 præsenteret en forenklet metode baseret på brug af den oxiderende agent peroxodisulfate (K2S2O8) i det sure miljø. Mange af disse konklusioner er blevet indarbejdet i udviklingen af ISO 687828, som systematisk forklarer proceduren for bestemmelse af fosfat-P og total P koncentrationen i vandprøver (spildevand og havvand).
Total P bestemmelse efter ISO 6878 (figur 2) kræver, at prøve at blive fordøjet i en Erlenmeyerkolbe af K2S2O8 på en syrlig pH (brug af svovlsyre) i mindst 30 min. Efter fordøjelse, er pH-værdien indstillet til 3-10 ved hjælp af NaOH og indholdet i Erlenmeyerkolben kolbe overføres til en 50 mL målekolbe. I denne kolbe, ascorbinsyre og en sur oploesning indeholdende molybdat og antimon tilsættes prøven og derefter fyldt med vand. Efter 10-30 minutter, intensiteten af denne blå farve er målt ved en bølgelængde på 880 nm. I tilfælde af fosfat bestemmelse, er fordøjelsen udeladt. Det betyder, prøven er blandet i en 50 mL målekolbe med en løsning, der indeholder molybdat samt antimon og ascorbinsyre, og intensiteten af den blå farve er målt i fotometer.
Figur 2 : Procedure af total P bestemmelse efter ISO 6878 anvende fordøjelsen ved hjælp af svovlsyre og kalium peroxodisulfate, en efterfølgende pH justering med NaOH og farve ved hjælp af ascorbinsyre og molybdat-holdige løsninger. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Proceduren for total P bestemmelse er meget kompleks, da under fordøjelsen skal det altid blive varetaget af at prøven ikke koge over og justering af prøven til pH 3-10 tager lang tid. For at kunne analysere så mange prøver som muligt i en meget kort tid, blev en minituariseret form af total P og ortho-fosfat bestemmelse udviklet baseret på denne ISO-metode. Figur 3 er en oversigt over de enkelte trin af denne metode. I denne miniaturized bestemmelse metode (ISOmini), den endelige mængden af farve løsning er 10 mL (ISO-metode, det er 50 mL). Derfor, metoden ISOmini reducerer mængden af løsningerne, der skal bruges til en femtedel. I metoden ISOmini er fordøjelsen udført i en termostat (i modsætning til de ISO-metode, hvor fordøjelsen er foreslået i en Erlenmeyerkolbe på en kogeplade) på 148-150 ° C for at opnå den højest mulige oxidation. NaOH er tilføjet efter fordøjelsen samt ascorbinsyre og sure molybdat løsning.
Figur 3 : Procedure af total P bestemmelse efter en modificeret og miniaturized form af ISO 6878 (ISOmini) ved hjælp af 10 mL skruelåg hætteglas, buffer-afhængige kalium peroxodisulfate koncentrationer, varme i en termostat og tilsætning af farve reagenser direkte til fordøjet prøven uden at overføre det tidligere. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
De økologiske buffere indeholdt i prøverne skal være til stede i relativt høje koncentrationer (10 mM) i forhold til phosphonate (5-30 µM) for at opretholde pH-værdien effektivt. Disse stødpuder skal fordøjes til analyse af den samlede P efter Adsorptionstesten. Derfor skal den afmålt mængde af oxidationsmiddel matches til hver buffer, under hensyntagen til at for meget oxidationsmiddel ikke skal blande sig med dannelsen af farve komplekse dannet efter fordøjelsen. For at kunne vurdere den K2S2O8 mængde kræves for fordøjelsen af hver buffer i total P bestemmelse baseret på den analyserede kemiske iltforbrug (COD) en sammenligning af hvor mange elektroner kan omdannes under den reduktion af O2 og K2S2O8 er nødvendige:
O2 + 4 H+ + 4 e– → 2 H2O
S2O82- + 2 e– → 2 så42-
Oxidation af et bestemt molekyle kræver således, dobbelt så mange peroxodisulfate molekyler som O2 molekyler. Derfor, i tilfælde af en sample volumen af 20 mL, torsk af prøven må ikke overstige 500 mg/L når ved hjælp af ISO-metode. Men selv i tilfælde af MES, god bufferen med den mindste molar masse fra tabel 1, allerede en torsk på 2,4 g/L er til stede i en koncentration på 10 mM. Ud over den trinvise protokol Adsorptionstesten og ISOmini metode, dette papir undersøger derfor kræves buffer koncentration, påvirkning af buffere på phosphonate adsorption og K2S2O8 mængde og NaOH dosering kræves for deres fordøjelse i ISOmini metode.
Freundlich model af adsorption
Adsorptionsisotermer, dvs, ladning q (f.eks.i mg P/g adsorbent) anvendt over opløst koncentration c (i mg/L P) af adsorptive efter en bestemt kontakttid kan modelleres med Freundlich29har foreslået følgende ligning:
Hvis eksperimentelt opnåede værdier q og c er afbildet i form af en funktion ln(q) over ln(c), svarer hældningen af denne funktion bestemmes af lineær regression til 1/n og y-aksen skæringspunktet til KF værdi30.
Oversigt over proceduren
Hele processen til bestemmelse af adsorption kapacitet af granulerede jern hydroxid med hensyn til fosfonater er opdelt i flere trin og er beskrevet i afsnittet protokol. Til analysen er det nødvendigt at udarbejde en tilstrækkelig mængde af reagens løsninger (afsnit 1 i protokollen). Disse er holdbar i flere uger. Den phosphonate-holdige løsning er derefter parat (afsnit 2), efterfulgt af Adsorptionstesten (kontakt af phosphonate løsning med kornet materiale) (afsnit 3) og analyse af den samlede P efter miniaturized ISO-metoden (afsnit 4).
Den stigende betydning af fosfonater kræver forskning for pålidelige metoder til at fjerne disse forbindelser fra spildevand at beskytte rensningsanlæg eller modtagende vandområder. I øjeblikket har meget få undersøgelser foretaget på fjernelse af fosfonater fra industrielt spildevand5,11,12,13,14,16. Den procedure, der er præsenteret her viser, at undersøgelser vedrørende fjernelse af fosfonater af adsorption på polar jernoxid indeholdende materialer, især kornede jern hydroxid, kan være udført hurtigt og pålideligt Hvornår i overensstemmelse med den given protokol.
Det afgørende punkt i adsorption undersøgelser er vedligeholdelse af pH-værdien. Dette kan ikke ske i roterende centrifugeglas uden at bruge en buffer. I denne artikel, var det vist at god buffere tillader en acceptabel pH justering kun ved en koncentration på 0,01 M og selv ved denne koncentration har ingen væsentlig indflydelse på adsorptionen af fosfonater på GFH. Anvendelsen af god buffere er også grunden til hvorfor proceduren præsenteres her ikke kan bruges til undersøgelser af adsorption phosphonater på temmelig ikke-polære materialer som aktivt kul. God buffere ville konkurrere med fosfonater gratis adsorption websteder.
Da den direkte analyse af fosfonater ved hjælp af HPLC22 eller IC-ICP-MS21 er meget komplekse og dyre, tyder metoden præsenteres på, at phosphonate efter kontakt med adsorbent bør måles indirekte via bestemmelse af den samlede P. En standardiseret metode (ISO 687828) bruges normalt til total P bestemmelse, hvor der iværksættes et fordøjelse ud gennem H2så4 og K2S2O8 på en kogeplade, pH-værdien angives derefter til 3-10 ved hjælp af NaOH og en blå farve komplekse (farveintensiteten på som er lineært proportionelt til fosfat koncentration) er dannet ved hjælp af ascorbinsyre og molybdat løsning. Denne standardiserede metode er meget labor og tidskrævende, hvilket er grunden til en hurtigere variant af ISO-metode (ISOmini) blev udviklet. ISOmini metode reducerer den samlede volumen for en femtedel. Fordøjelsen foregår komfortabelt i en termostat og NaOH dosering efter fordøjelsen er fast. Denne metode giver mulighed for et stort antal af fosfor bestemmelser skal gennemføres inden for meget kort tid og går ikke på kompromis nøjagtighed i forhold til ISO-metode.
Hver buffer har en forskellige torsk. Derudover betyder relativt høje nødvendig buffer koncentration i 0,01 M at, for at sikre tilstrækkelig fordøjelsen af bestanddele, prøve, betydeligt højere beløb af oxidationsmiddel skal være doseret end det er fastsat i ISO-metode. Hvis K2S2O8 dosering er for lav eller for høj, forkert opstår måleresultater. I metoden ISOmini er denne K2S2O8 dosering således tilpasses til hver buffer individuelt. Et andet kritisk punkt er doseringen af NaOH. Som regel har regenerering løsninger > 0,1 M NaOH koncentrationer. For at undgå, at [H+]: [Mo] forholdet kræves for dannelsen af farve komplekse25,26 ikke er levet op til en korrekt justering af H2så4 antal forud for fordøjelsen er derfor nødvendige. Problemet opstår, når regenerering løsning er genbruges flere gange, derved ændre dens pH-værdi og torsk. Da en pålidelig og enkel pH måling er ikke muligt i skruelåg hætteglas og en passende pH justering er ikke fastsat, når metoden ISOmini præsenteres her, således sine begrænsninger for prøver med meget høje pH-værdier. Til regenerering løsninger er det derfor anbefales at bruge ISO-metode.
The authors have nothing to disclose.
Forfatterne er taknemmelig for den finansielle støtte af Willy-Hager-Stiftung, Stuttgart. Vi vil også gerne takke medarbejderne i Zschimmer & Schwarz Mohsdorf GmbH & Co. KG for at give phosphonate prøver.
Sulfuric acid (H2SO4) | Merck (Darmstadt, Germany) | 1120802510 | 98% (p.a.) |
Hydrochloric acid (HCl) | VWR Chemicals (Fontenay-sous-Bois, France) | 20254.401 | 32% (AnalaR NORMAPUR, p.a.) |
Sodium hydroxide (NaOH) | Merck (Darmstadt, Germany) | 1064981000 | ≥99% (p.a.) |
Citric acid monohydrate (CitOH∙OH) | VWR Chemicals (Fontenay-sous-Bois, France) | 20276.292 | 99.9% (AnalaR NORMAPUR, p.a.) |
Acetic acid (AcOH) | VWR Chemicals (Fontenay-sous-Bois, France) | 20104.334 | 100% (p.a.) |
2-(N-morpholino)ethanesulfonic acid (MES) | SigmaAldrich (St. Louis, MO, USA) | M3671-250G | ≥99% |
3-(N-morpholino)propanesulfonic acid (MOPS) | SigmaAldrich (St. Louis, MO, USA) | M1254-250G | ≥99.5% |
4-(2-Hydroxyethyl)-1-piperazineethanesulfonic acid (HEPES) | SigmaAldrich (St. Louis, MO, USA) | H3375-250G | ≥99.5% |
4-(2-Hydroxyethyl)-1-piperazinepropanesulfonic acid (EPPS) | SigmaAldrich (St. Louis, MO, USA) | E9502-250G | ≥99.5% |
N-cyclohexyl-2-hydroxyl-3-aminopropanesulfonic acid (CAPSO) | SigmaAldrich (St. Louis, MO, USA) | C2278-100G | ≥99% |
N-cyclohexyl-3-aminopropanesulfonic acid (CAPS) | SigmaAldrich (St. Louis, MO, USA) | C2632-250G | ≥98% |
2-Phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC) | Zschimmer & Schwarz (Mohsdorf, Germany) | CUBLEN P 50 | 50 % technical |
1-Hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid monohydrate (HEDP·H2O) | SigmaAldrich (St. Louis, MO, USA) | 54342-50G | ≥95,0 % |
Nitrilotris(methylene phosphonic acid) (NTMP) | SigmaAldrich (St. Louis, MO, USA) | 72568-50G | ≥97,0 % |
Ethylenediamine tetra(methylene phosphonic acid) (EDTMP·1.4H2O) | Zschimmer & Schwarz (Mohsdorf, Germany) | – | |
Diethylenetriamine penta(methylene phosphonic acid) (DTPMP·6H2O) | Zschimmer & Schwarz (Mohsdorf, Germany) | – | |
Potassium dihydrogen phosphate (KH2PO4) | Merck (Darmstadt, Germany) | 1048731000 | ≥99.5% (p.a.) |
Potassium peroxodisulfate (K2S2O8) | Merck (Darmstadt, Germany) | 1050920250 | ≥99.0% (p.a.) |
L(+)-Ascorbic acid (C6H8O6) | Merck (Darmstadt, Germany) | 1004680500 | ≥99.7% (p.a.) |
Ammonium heptamolybdate tetrahydrate ((NH4)6Mo7O24·4H2O) | Merck (Darmstadt, Germany) | 1011800250 | ≥99.0% (p.a.) |
Potassium antimony-(III) oxide tartrate hemihydrate (K(SbO)C4H4O6∙½H2O) | Merck (Darmstadt, Germany) | 1080920250 | ≥99.5% (p.a.) |
Granular ferric hydroxide (GFH) | Hego BioTec (Berlin, Germany) | – | FerroSorp RW |
Syringe membrane filters | Sartorius Stedim Biotech GmbH (Göttingen, Germany) | 17765———-Q | Minisart RC Hydrophilic 25 mm 0.45 μm pore size |
Single-use syringes for membrane filtration | Henke Sass Wolf (Tuttlingen, Germany) | 5200.X00V0 | 3-part Soft-Ject Luer 20 mL |
Rotator | LLG Labware (Meckenheim, Germany) | 6.263 660 | uniROTATOR2 |
Clamp for rotator | LLG Labware (Meckenheim, Germany) | 6.263 664 | Clamp for uniROTATOR2 |
Screw cap vial | Glasgerätebau Ochs (Bovenden, Germany) | 135215 | Präparatenglas Duran, 16×100 mm, thread GL18, cap with PTFE seal |
Micropipette | Eppendorf (Hamburg, Germany) | 3123000047 | eppendorf Research plus 10–100 µL |
Micropipette | Eppendorf (Hamburg, Germany) | 3123000063 | eppendorf Research plus 100–1000 µL |
Micropipette | Eppendorf (Hamburg, Germany) | 3123000071 | eppendorf Research plus 0.5–5 mL |
Precision balance | Precisa Gravimetrics (Dietikon, Switzerland) | – | Precisa LX 220 A SCS |
Thermostat | Hach (Berlin, Germany) | LTV077 | HT200S High Temperature Thermostat |
Thermostat | Merck (Darmstadt, Germany) | 1712000001 | Spectroquant TR 320 |
Spectrophotometer | Jasco Labor- u. Datentechnik (Groß-Umstadt, Germany) | – | UV/VIS Spectrophotometer Jasco V-550 |
Centrifuge tube | Sarstedt (Nümbrecht, Germany) | 62.559.001 | Tube 50 mL, 115×28 mm, flat/conical base PP, assembled cap |
pH probe | WTW (Weilheim, Germany) | 103635 | WTW pH-Electrode SenTix 41 |
pH device | WTW (Weilheim, Germany) | – | WTW Multi 350i |
COD determination | Hach (Berlin, Germany) | LCK514 | 100–2000 mg/L O2 |
Sieve | Retsch (Haan, Germany) | 60.131.000500 | Test sieve 0.5 mm mesh (ISO 3310/1) stainless steel |
Drying cabinet | Memmert (Schwabach, Germany) | – | Modell 600 |