Sentezi, Karakterizasyonu ve Hibrid Au / CdS ve Au / ZnS Çekirdek / Shell Nanopartiküller işlevselleştirilmesi

Bu prosedürün genel amacı, geniş bir bant aralıklı yarı iletken kabuk ile kaplanmış altın nanopartikülleri hazırlamaktır. Kabuk malzemesi kadmiyum veya çinko sülfür olabilir ve kalınlık ayarlanabilir olmalıdır. Bu teknik, kabukları oluşturmak için dört aşamalı bir katyon değişim tekniği kullanarak çekirdek ve kabuk arasındaki büyük kafes uyumsuzluğunun üstesinden gelir.

Bu tekniğin ana avantajı, kabuk kalınlığının mükemmel kontrolü ile yüksek oranda monodispers altın çekirdekli kabuk nanopartikülleri üretme yeteneğidir. Bu teknikle üretilen nanopartiküller, opto-elektronik sistemlerde emicilerle birleşen plazmonik elementler olarak kullanılabilir, çünkü geniş bant aralıklı kabuk, etkileşim mesafelerinin hassas bir şekilde ayarlanmasını sağlar. Etkileşimleri bu şekilde ayarlamak, kayıpları sınırlamamıza ve absorpsiyon veya emisyon kazançlarını en üst düzeye çıkarmamıza ve bir dizi uygulama için eksiton plazmon eşleşmesinin potansiyeli hakkında bilgi vermemize olanak tanır.

Altın nanopartiküllerin sentezine başlamak için, hacimsel bir şişede 100 mililitre su ile seyreltmeden önce daha önce aqua regia ile temizlenmiş bir şişede altın tuzunu tartmak için bir eldiven kutusunda çalışın. Daha sonra 3.2 gram katı setiltrimetilamonyum klorür veya CTAC ekleyin ve çözünme için 25 mililitre su içinde yaklaşık 60 santigrat dereceye ısıtın. Karışımı oda sıcaklığına soğutun ve 0.2 molar CTAC çözeltisi hazırlamak için hacimsel bir şişede su ile 50 mililitreye seyreltin.

20 mililitre bir milimolar altın çözeltisini ve 20 mililitre 0.2 molar CTAC çözeltisini yuvarlak tabanlı bir kaynatma şişesi içinde karıştırın. On dakika boyunca 60 santigrat dereceye ayarlanmış bir yağ banyosunda karıştırılmasına izin verin. Daha sonra altın CTAC çözeltisine 1.7 miligram katı boran tert-bütilamin ekleyin ve karışımın 30 dakika karışmasına izin verin.

Çözelti koyu kırmızıya dönmelidir. Elde edilen çözelti, yaklaşık 5 mikromolar altın parçacık konsantrasyonuna sahiptir ve bir seferde aylarca saklanabilir veya reaksiyonun bir sonraki aşaması için hemen kullanılabilir. Daha sonra, gümüş çözeltisini altın ve askorbik asit çözeltisine damla damla ekleyin ve reaksiyonun iki saat boyunca karışmasına izin verin.

70 santigrat derecelik bir yağ banyosunda, 20 milimolar bir çözelti elde etmek için 10 mililitre stok altın nanopartiküllerini askorbik asitle karıştırın. Daha sonra, beş mililitre suda 4.0 milimolar gümüş nitrat çözeltisi hazırlayın. Reaksiyon, reaksiyon boyunca kabuk kalınlığına bağlı olarak açık turuncudan koyu renge dönecektir.

Nanopartikülleri 21, 130 gs'de on dakika santrifüjleyin ve ardından temiz suya tekrar dağıtın. Oluşmuş olabilecek çıplak altın nanopartiküllerin veya gümüş nanopartiküllerin uzaklaştırılmasına yardımcı olmak için süpernatanı peletlenmiş nanopartiküllerden boşaltın. Elementel sülfürü, deneyin önceki aşamasında kullanılan gümüşe 200 ila bir molar oranında tartın.

On mililitre altın gümüş çekirdek kabuk parçacığı ve beş nanometrelik bir kabuk için, on mililitre toluen içine, 1.5 mililitre oleik asit ve üç mililitre oleilmin çözülür. Çözündükten sonra, çözelti açık sarı olmalıdır. Artık su, hem nanopartiküllerin hem de serbest surfactive moleküllerinin çözünürlüğünü bozabilir ve muhtemelen altın naon partiküllerinin geri dönüşümsüz bir şekilde toplanmasına yol açabilir.

Bir sonraki saflaştırma adımında suyun uzaklaştırılmasını sağlamak için, gümüş kolloidleri on dakika boyunca 21, 130 g'da seteritrigasyon yoluyla konsantre edin. Gümüş kolloidleri bir mililitre suda dağıtın. Bu, gümüş kabuğun oluşumu üzerine sulu tabakadan organik tabakaya ekstraksiyonun verimliliğini artırmaya yardımcı olur.

Kolloidleri bir saat karıştırarak kükürt çözeltisine damla damla ekleyin. Sülfürizasyon tamamlandıkça çözelti daha ince kabuklar için koyu maviye, daha kalın kabuklar için mora dönecektir. Santrifüjlemeden önce aynı hacimde yüzde 70 etanol ekleyin.

Kolloidal çözeltiyi 4.000 g'da 10 dakika boyunca santrifüjleyin, reaksiyon iki saat boyunca karıştırıldıktan sonra, çözeltiden suyu ve reaksiyona girmemiş kükürdü çıkarmak için. Fazla olelamin veya oleik asit çözeltiden düşebilir ve bu adımdan sonra çözelti beyaz katıdan boşaltılarak uzaklaştırılabilir. Gerekirse, toluene dağılmak için bir banyo sonikatöründe 30 saniye ila bir dakika boyunca sonikasyon yaparak nanopartikülleri yeniden dağıtın.

0.2 molar bir kadmiyum nitrat veya çinko nitrat çözeltisi yapmak için metal nitratı bir mililitre metanol içinde çözerek metal öncüsünü yapın. Metal çözeltiyi gümüş sülfür kabuklu naon parçacıkları ile gümüş ile bire bir molar oranda karıştırın. Azot atmosferi altında kadmiyum kabuğu için 50 santigrat dereceye ve çinko kabukları için 65 santigrat dereceye ısıtın.

Daha sonra, metal öncüsüne 500 ila bir molar oranında tribütilfosfin ekleyin. Oluşmuş olabilecek izole edilmiş kadmiyum sülfür veya çinko sülfür nanopartiküllerini uzaklaştırmak için on dakika boyunca 21, 130 g'da santrifüjleme yoluyla saflaştırın. Peletlenmiş nanopartikülleri heksan, toluen veya kloroform gibi temiz, polar olmayan bir çözücüye dağıtın.

Burada gösterilenler, yüzey aktif madde olarak CTAC ile sentezlenen altın nanopartiküllerin transmisyon elektron mikroskobu veya TEM görüntüleridir. Nanopartiküller, 16 nanometre çapında ve 0.4 nanometre standart sapma ile tek kristalliydi. Gümüş kabuğun kalınlığı ultraviyole görünür absorpsiyon spektroskopisi ile izlenebilir.

Bu şekilde gümüş kalınlığı siyahtan açık maviye doğru artar. Altın nanoparçacıkların yüzey plazmonu, gümüş kabuğun kalınlığı arttıkça daha yüksek enerjilere kayar. Gümüş kabuklu altın nanoparçacıkların TEM görüntüleri burada gösterilmektedir.

Gümüş, sonraki yarı iletken kabuk için bir şablon sağlamak üzere altın çekirdeğin üzerinde büyütülür. Kabukların yarıçapı üç ila yedi nanometre arasında ayarlanmıştır. Bir sonraki adımda, gümüş kaplı nanopartiküller, bir gümüş sülfür kabuğu oluşturmak için kükürt ile muamele edilir.

Ortaya çıkan kabuklar, önceki gümüş kabuklardan biraz daha büyük olma eğilimindedir, ancak dağılım olarak tekdüzedir. Son olarak, bu örnekte kadmiyum veya çinko, gümüş iyonlarının yerini almak ve yarı iletken bir kadmiyum sülfür veya çinko sülfür kabuğu üretmek için kullanılabilir. Elde edilen kabuk, ilk kaplama adımında gümüş yarıçapına karşılık gelen bir yarıçapa sahip tek kristallidir.

Bir kez ustalaştıktan sonra, bu teknik uygun şekilde yapılırsa yedi ila sekiz saat içinde yapılabilir. Bu prosedürü denerken, kullanmadan önce tüm cam eşyaların aqua regia ile uygun şekilde temizlenmesi önemlidir. Videoyu izledikten sonra, sulu altın nanopartiküllerini kadmiyum veya çinko sülfür ile kaplayabilmeniz gerekir.

Altın nanopartiküller, gümüş sülfüre dönüştürülen gümüş ile kaplanır. Son olarak, gümüş kadmiyum veya çinko ile değiştirilir.