Name: Ethylenpolymerisationen Mit Parallel Druckreaktoren und eine kinetische Analyse chain transfer polymerization (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2015-11-27T13:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 28 s
Description: Erfahren Sie die Hochdurchsatz-Polymerisation zur Bewertung von Katalysatorleistung und Kettenübertragung. Diese Methode ermöglicht effizientes Screening und kinetische Analyse von Polymeren in der Katalyseforschung.

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Finanzielle Unterstützung wurde von der University of Minnesota (Start-up-Fonds) und dem ACS Petroleum Research Fund (54225-DNI3) zur Verfügung gestellt. Anschaffungen für die Chemie-Abteilung NMR-Anlage wurden durch einen Zuschuss von der NIH (S10OD011952) mit passenden Mitteln aus der Universität von Minnesota unterstützt. Wir erkennen die Minnesota NMR-Zentrum für Hochtemperatur-NMR. Die Finanzierung für die NMR-Messtechnik wurde von dem Büro des Vizepräsidenten für Forschung, der Medical School, College of Biological Science, NIH, NSF und der Minnesota Medical Foundation zur Verfügung gestellt. Wir danken John Walzer (ExxonMobil) für ein Geschenk von PEEK Hochdurch Rühren Paddel.

Achtung: Bitte beachten Sie alle relevanten Sicherheitsdatenblätter (MSDS) vor dem Gebrauch. Einige der Chemikalien in diesen Synthesen verwendet werden, sind akut giftig und krebserregend, während mehrere sind pyrophor und an der Luft entzünden. Bitte verwenden Sie alle geeigneten Sicherheitspraktiken bei der Durchführung dieser Reaktionen einschließlich der Verwendung von technischen Massnahmen verwendet (Abzugshaube, Handschuhfach) und persönliche Schutzausrüstung (Schutzbrille, Handschuhe, Labormantel, in voller Länge Hosen, geschlossene Schuhe). Teile der folgenden Verfahren beinhalten Standard-Luft-Handling-Techniken. 1. Herstellung von [Bis (2,6-dimethylphenyl) -2,3-butanediimine] NiBr 2, 21-25 <ol><li> Herstellung von Bis (2,6-dimethylphenyl) -2,3-butanediimine: (α-Diimin) <ol><li> Aufzulösen 2,3-Butan (1,0 ml, 11 mmol) und 2,6-Dimethylanilin (2,8 ml, 23 mmol) in 20 ml Methanol in einem 100 ml Rundkolben. </li><li> In Ameisensäure (0,4 ml, 11 mmol) zugegeben und die Reaktion eint Raumtemperatur, bis die Diimin-Ausscheidungen (in der Regel 1-2 Stunden, kann aber über Nacht stehen gelassen werden). Wenn ein Niederschlag nicht bildet, konzentriere das Reaktionsgemisch mit einem Rotationsverdampfer und kühlt im Eisbad. </li><li> Filtern Sie die Reaktionsmischung mit Glasfritte und Filterkolben und waschen Sie den gelben Feststoff mit 20 ml kaltem Methanol und im Vakuum getrocknet. Anmerkung: 1 H NMR (500 MHz, CD 2 Cl 2): δ 7,06 (d, J = 7,6 Hz, 4H), 6,92 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,00-1,99 (m, 19H). </li></ol></li><li> Herstellung von (1,2-Dimethoxyethan) NiBr 2: DME-NiBr 2 <ol><li> Unter einer Stickstoffatmosphäre kombiniert wasserfreiem Nickelbromid (NiBr 2, 15 g, 0,069 mol), Triethylorthoformiat (30 ml, 0,185 mol) und Methanol (100 ml) in einem 2-Hals-Rundkolben mit Rückflußkühler und Gummi versehen Scheidewand auf einem Schlenk-Linie unter einer Stickstoffatmosphäre. </li><li> Rückfluß Das braune Reaktionsgemisch unter einer Stickstoffatmosphäre, bis eingrüne Lösung entsteht. Dies dauert in der Regel 2-3 Stunden, aber diese Reaktion unter Rückfluss über Nacht bei Bedarf überlassen werden. </li><li> Nachdem man die Mischung abkühlen, Konzentrieren des Reaktionsgemisches unter Verwendung der Vakuumpumpe auf der Schlenklinie um einen dunkelgrünen Gels. </li><li> Kanüle übertragen einen Überschuss 1,2-Dimethoxyethan (DME, 100 ml) auf den grünen Gel, das sofort bildet orangefarbenen Feststoff. Sobald alle DME zugegeben, Erhitze das Reaktionsgemisch bei 85 ° C für weitere 2 Stunden, bis eine hellorangefarbene Reaktionsgemisch bildet. Die Reaktion wird auf Raumtemperatur, an welcher Stelle ein lichtorangefarbenen Feststoff ausfällt. </li><li> Entfernen Sie die Rückflusskühler aus dem Reaktionskolben und ersetzen mit einem Schlenkfritte zu einem zweiten Schlenk Auffangkolben unter Stickstoffatmosphäre verbunden ist. Drehen Sie das ganze Gerät um 180 ° verursacht die orangefarbene Reaktionsmischung, um das Schlenkfritte geben und Filtern der Reaktionsmischung. </li><li> Das ursprüngliche Reaktionskolben zu entfernen und ein Septum am Schlenk frit. Kanüle Transfer DME (100 ml) und dann Pentan (100 ml), um den DME-NiBr 2 waschen. Trocknen im Vakuum die orangefarbenen Feststoff und bringen in das Handschuhfach. Anmerkung: DME-NiBr 2 kann beliebig unter einer Stickstoffatmosphäre bei Raumtemperatur gelagert werden. Wenn sie der Atmosphäre offen gelassen wird, bildet sich ein grünes, hydratisiertem Gel. </li></ol></li><li> Herstellung von [Bis (2,6-dimethylphenyl) -2,3-butanediimine] NiBr 2: ([α-Diimin] NiBr 2) <ol><li> Im Handschuhfach, kombinieren DME-NiBr 2 (1,0 g, 3,2 mmol) und Bis (2,6-dimethylphenyl) -2,3-butanediimine (1,1 g, 3,8 mmol) in einem 50 ml-Rundkolben. </li><li> In 20 ml Dichlormethan und rührt über Nacht bei Raumtemperatur. </li><li> Filtern der Reaktionsmischung mit einer Glasfritte und Saugflasche. Waschen im Vakuum Der braune Feststoff mit 75 ml Dichlormethan und trocken. Anmerkung: Diese Nickelkatalysator kann unbegrenzt in einer inerten Atmosphäre-Handschuhbox bei Raumtemperatur gelagert werden. Es ist alin den meisten Lösungsmitteln unlöslich ist, so wurden so Standard Charakterisierungen nicht durchgeführt. </li></ol></li></ol> 2. Herstellung der Katalysatoren-Stammlösungen <ol><li> Herstellung von [[α-Diimin] Ni (CH 3)] + [MAO] - Stammlösung <ol><li> Vorbereitung einer 1,0 x 10 -3 M Katalysator-Stammlösung durch Zugabe von 0,0041 g von [α-Diimin] NiBr 2 (8,0 x 10 -6 mol) in ein Fläschchen mit 7,5 ml Toluol gegeben. </li><li> Zu der gerührten Suspension Nickel, fügen 0,50 ml 30% Methylaluminoxan (MAO) in Toluol zu und rührt 1 min. Die Farbe wird von einer braunen Suspension auf eine blau-grüne Lösung zu ändern. Diese Lösung kann bei -30 ° C für bis zu 6 Stunden gelagert und in nachfolgenden Polymerisationen verwendet werden. Hinweis: Methylaluminoxan ist pyrophor und werden in Luft rauchen. Es sollte nur in einer inerten Atmosphäre-Handschuhfach verwendet werden, und es sollte beim Entfernen kontaminierter Spritzen / Glaswaren aus dem Handschuhkasten entnommen werden. Typischerweise werden die Spritzen einnd Glaswaren werden mit Toluol im Handschuhfach gewaschen und in einem Metall platziert werden können, getrennt von Kimwipes oder anderen brennbaren Stoffen. Das verunreinigte Toluol wird in einem Fläschchen verschlossen und aus dem Handschuhfach mit dem Metall entfernt. Diese Einzelteile werden mit dem Abzug, wo sie an die frische Luft und langsam hinter dem Schutzglas zu stillen übertragen. </li></ol></li><li> Herstellung von ZnEt 2 Stammlösung <ol><li> Bereiten Sie eine 1,2-M-Lösung durch Auflösen von 0,25 ml ZnEt 2 in 1,75 ml Toluol. Hinweis: Diethylzink ist pyrophor und werden in der Luft entzünden. Es sollte nur in einer inerten Atmosphäre Handschuhfach verwendet werden und Sorgfalt sollte bei der Entfernung von kontaminierten Spritzen / Glaswaren aus dem Handschuhkasten entnommen werden. Typischerweise werden die Spritzen und Glaswaren mit Toluol im Handschuhfach gewaschen und in einem Metall platziert werden können, getrennt von Kimwipes oder anderen brennbaren Stoffen. Das verunreinigte Toluol wird in einem Fläschchen verschlossen und aus dem Handschuhfach mit dem Metall entfernt. These Einzelteile werden an den Abzug, wo sie an die frische Luft überführt und langsam hinter dem Schutzglas zu stillen. </li></ol></li></ol> 3. Katalytische Polymerisationen Mit einem Paralleldruckreaktor <ol><li> Druck Scope <ol><li> Einrichten alle Polymerisationsreaktionen in einer parallelen Druckreaktor mit Überkopfrühren in einer N 2 -Atmosphäre Glovebox gebracht. Programmieren der Polymerisation in der Software: Gesamtreaktionsvolumen (3,0 ml), das Spülgas (N 2), der gewünschten Reaktionsgas (Ethylen), der gewünschte Druck (15-150 psi), und der gewünschten Reaktionszeit (1 h ). Anmerkung: Eine Biotage Endeavor Paralleldruckreaktor mit einem separaten Computer, der die Überwachung der Gasaufnahme wurde für Polymerisationen eingesetzt. Alle Polymerisationen wurden mindestens dreimal durchgeführt, um die Genauigkeit und Reproduzierbarkeit zu gewährleisten. Mit dieser Art von Reaktor mehreren Variablen können innerhalb eines einzelnen Experiments oder im Verlauf von mehreren exp eingestellt werdeneriments umfasst: die Reaktionsgase, Druck, Temperatur, Zeit, Lösemittel, Volumen Katalysator oder Kettenübertragungsmittel. Indem acht Reaktionen gleichzeitig mit Echtzeit-Gas-Uptake werden katalytischen Reaktionen effizient getestet. In diesem Fall müssen die Reaktionsgefäße ein Volumen von maximal 5 ml, also ein Volumen von 3 ml wurde gewählt, um für die Bildung von Polymer ausmachen. Außerdem wurden Standardkonzentrationen, Drücke und Zeiten der Literatur Bedingungen. 21 Diese Polymerisationen können alle in den einzelnen Druckreaktoren oder sogar auf einer Schlenklinie durchgeführt werden, aber es ist schwieriger, höhere Drücke oder Gasaufnahme für die Reaktionen zu erzielen. </li><li> Legen Glaseinsatz Reaktionsgefäße in die acht Vertiefungen. Verwenden Sie die Tiefe Tool, um sicherzustellen, das Glas-Liner sind in der entsprechenden Höhe. Setzen Sie die Klinge Laufrädern in die Überkopfmontage. </li><li> Füllen Sie die Reaktionsgefäße nach Tabelle 1: <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> Reaktionsgefäß </td><td> Druck (psi) </td><td> Katalysator Vol. (ml) </td><td> ZnEt 2 Vol. (ml) </td><td> Toluol Vol. (ml) </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 15 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 15 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> 30 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 30 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 5 </td><td> 60 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 6 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 7 </td><td> 150 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 8 </td&gt; <td> 150 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr></tbody></table> Tabelle 1. Die Reaktionsbedingungen für die Druck Umfang Reaktionen. </li><li> Sicherstellen, dass die O-Ringe ordnungsgemäß in den Metallrillen sitzt und vorsichtig die Kopfrühren Montage auf dem Grund und festschrauben abwechselnd. Achten Sie darauf, alle Schrauben fest angezogen sind, und drücken Sie Start in der Software. Überwachen Sie die Reaktion über Gasaufnahmemessungen. </li><li> Nach 1 Stunde der Polymerisation zu entfernen, die Reaktionsfläschchen aus dem Handschuhkasten und auszufällen Polyethylen mit Zusatz von 5% iger Salzsäure in Methanol, das Lösungsmittel entfernt und im Vakuum getrocknet. Massen das Polymer, um die Ausbeute zu erhalten und zu vergleichen, um den Ethylenverbrauch während der Reaktion. </li><li> Berechnung der Aktivität des Katalysators, die die Masse des Polymers pro Mol des Katalysators gebildet ist, pro Stunde Polymerisation. </li><li> Analyse, das Molekulargewicht und die Dispersität Index desgetrocknet Polyethylen mit Hochtemperatur-Gelpermeationschromatographie (GPC). Aufzulösen 0,002 g Polymer in 2 ml 1,2,4-Trichlorbenzol bei 135 ° C. Führen Sie das GPC nach dem Protokoll des Herstellers. Hinweis: Ein Agilent PL-GPC 220 Hochtemperatur GPC / SEC-System wurde bei 135 ° C verwendet werden, und die Daten wurden unter Verwendung von Polystyrol-Standards, um das Molekulargewicht des Polymers zu analysieren passen. </li><li> Den Grad der Verzweigung, die Verzweigungstyp und die Endgruppe Aktivität des getrockneten Polyethylen mit hoher Temperatur 13 C-NMR. Aufzulösen 0,050-0,080 g des Polymers in 0,5 ml Tetrachlorethan-d 2 (C 2 D 2 Cl 4) bei 130 ° C. Führen Sie die Proben auf einem 600 MHz NMR bei 130 ° C für mindestens 2.000 Scans. Zuweisen Polymerverzweigung nach der Literatur 26-28. Hinweis: Ein Agilent / Varian 600 MHz Spektrometer bei 130 ° C wurde für 13 C-NMR-Analyse verwendet. </li></ol></li><li> Chain transfer polymerization<ol><li> Nach dem gleichen Verfahren und Analyse wie in Abschnitt 3.1, füllen Sie den Reaktor und programmieren die Software entsprechend den Parametern in Tabelle 2: <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> Reaktionsgefäß </td><td> Druck (psi) </td><td> Katalysator Vol. (ml) </td><td> ZnEt 2 Vol. (ml) </td><td> Toluol Vol. (ml) </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,005 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,01 </td><td> 2.89 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,015 </td><td> 2.89 </td></tr><tr><td> 5 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td>0,025 </td><td> 2.88 </td></tr><tr><td> 6 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,042 </td><td> 2.86 </td></tr><tr><td> 7 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,06 </td><td> 2.84 </td></tr><tr><td> 8 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,085 </td><td> 2.82 </td></tr></tbody></table> Tabelle 2. Die Reaktionsbedingungen für die Kettenübertragungs Polymerisationsreaktionen. </li><li> Darüber hinaus berechnen die Mol Ketten aufgrund der Anwesenheit von ZnEt 2 und die Anzahl der Ketten pro Mol Katalysator, basierend auf den folgenden Gleichungen initiiert erweitert. 7 <img alt="Gleichung 1" src="/files/ftp_upload/53212/53212eq1-2.jpg" width="250" /> (MR) verlängert - Mol Ketten ausgedehnt aufgrund des Vorhandenseins von ZnEt 2 (mol) Yield Polymer - Masse des Polymer (g) M n - Anzahl averAlter Molekulargewicht des Polymers von GPC (g / mol) Ketten initiiert - Anzahl der Ketten pro Mol Katalysator eingeleitet Mol Katalysator - Mole an Katalysator in der Polymerisation verwendet wird </li><li> Machen Sie eine graphische Darstellung der Anzahl Ketten initiiert gegen die Konzentration der ZnEt 2. </li></ol></li></ol> 4. Kinetische Analyse von Polymerisationen: Preise von Kettenübertragungs und Vermehrung <ol><li> Ausbreitungsgeschwindigkeit (k p) <ol><li> Für jeden Lauf, wo nur [α-Diimin] NiBr 2 vorhanden ist, stellen Sie ein Grundstück von Ethylenverbrauch gegenüber der Zeit. </li><li> Den anfänglichen Ethylengasaufnahme im linearen Bereich, um die Anfangsgeschwindigkeit zu erhalten. Im Fall von 2a wurden die Spuren von 500 bis 2000 sec passen. </li><li> Verwenden des Mittelwertes der Kurven eine Ausbreitungsgeschwindigkeit (k p) für den jeweiligen Katalysator mit dem gewünschten Druck zu erhalten. </li></ol></li><li> Teil vonKettenübertragung (k p) <ol><li> Schätzung der Konzentration von Ethylen, [C &amp; sub2; =], in 3,0 ml Toluol aus der durchschnittlichen Gasaufnahme (Löslichkeit) von der Suche nach der Anzahl der Mole des Gases in den Reaktoren, die Katalysator enthalten, nicht verbraucht wird. </li><li> Einen Mayo Grundstück von 1 / M n (von den Molekulargewichtsdaten von der GPC) gegen [ZnR x] / [C 2 =] (aus der Konzentration von ZnEt 2 in den Reaktor gegeben). 7, 29 </li><li> Passen die Daten in eine gerade Linie auf der Grundlage der Mayo-Gleichung. Multiplizieren die Steigung 28, das Molekulargewicht von Ethylen, um das Verhältnis der Geschwindigkeit der Kettenübertragung auf die Ausbreitungsgeschwindigkeit (k e / k p) zu erhalten. <img alt="Gleichung 3" src="/files/ftp_upload/53212/53212eq3.jpg" width="230" /> Mn - Zahlenmittel des Molekulargewichts des Polymers von GPC mit ZnEt 2 M N O - Anzahl DurchschnittMolekulargewicht des Polymers von GPC ohne ZnEt 2 k e - Rate von Kettenübertragungs k p - Ausbreitungsgeschwindigkeit [ZnR X] - Konzentration der ZnEt 2 in der Reaktion [C &amp; sub2; =] - Konzentration von Ethylen in dem Reaktions 28 - Das Molekulargewicht der Ethylen </li><li> Multiply k e / k p durch im vorhergehenden Abschnitt erhalten k p, die Rate der Kettenübertragung k e zu erhalten. </li></ol></li></ol>

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</ol>

Die Autoren erklären, keine konkurrierenden finanzielles Interesse.

Ein Methyl substituiertes kationischen [α-Diimin] NiBr 2 Ethylenpolymerisationskatalysator mit MAO aktiviert wurde für seine Kompetenz für die Ethylen-Kettenübertragungs Polymerisationen sucht. Die Reaktionen wurden über die Gasaufnahmemessungen überwacht werden, um die Geschwindigkeit und das Ausmaß der Polymerisation und die Katalysatorlebenszeit, und das Molekulargewicht der resultierenden Polymere wurden mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt, zu bestimme...

Polyolefine sind eine wichtige Klasse von industriellen Polymeren mit Anwendungen in Thermoplasten und Elastomeren. Bedeutende Fortschritte bei der Gestaltung von Single-Site-Katalysatoren zur Herstellung von Polyolefinen ist, um die einstellbare Molekulargewicht, Polydispersität und Polymermikrostruktur, die eine Vielzahl von potentiellen Anwendungen führt geführt. 1-3 In jüngerer Kettenübertragung und Ketten pendelt Polymerisationen wurden entwickelt, um eine zusätzliche Strecke, um die Eigenschaften des Polymers zu modifizieren, ohne den Katalysator zu modifizieren ergeben. 4-6 Dieses System verwendet ein Single-Site-Übergangsmetall-Katalysator und ein Kettenübertragungsmittel (CTR), die typischerweise ein Hauptgruppenmetall-Alkyl. Während dieser Polymerisation wird die wachsende Polymerkette in der Lage, aus dem Katalysator zu dem CTR, wobei die Polymerkette bleibt inaktiv, bis sie wieder auf den Katalysator übertragen zu übertragen. Unterdessen kann die Alkylgruppe, die mit dem Katalysator überführt wurde ano initiierenther Polymerkette. In einer Kettenübertragung der Polymerisation kann ein Katalysator, eine größere Anzahl von Ketten im Vergleich zu einem Standard-katalytische Polymerisation einzuleiten. Die Polymerketten mit dem Kettenübertragungsreagens endständigem Metall; Daher ist ein weiterer Endgruppenfunktionalisierung möglich. Dieses System kann verwendet werden, um das Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung der Polyolefine zu ändern, 7 bis Aufbau artigen Alkylkette Wachstum auf der Hauptgruppenmetalle, 8 und für die Synthese von Spezialpolymeren mit multicatalyst Systemen wie Blockcopolymere katalysieren. 9, 10 Kettenübertragungs Polymerisationen wurden am häufigsten mit frühen Übergangsmetalle (Hf, Zr) und Alkylzink oder Alkylaluminium Reagenzien beobachtet worden, obwohl es Beispiele für die Übergangsmetallreihe. 5,7,8,11-16 In typischen frühen Übergangsmetallkatalysatorsysteme, Ketten Übertragung ist schnell, effizient und reversibel die zu engen Molekulargewichtsverteilungen. Chain Transfer / Pendeln in mittleren bis späten Übergangsmetalle (zB Cr, Fe, Co und Ni) mit der Gruppe 2 und 12 Metallalkyle, obwohl die Raten der Übertragung im Vergleich zum frühen Metalle sind sehr variabel. 4,7 beobachtet, 17-19 Zwei Hauptfaktoren sind für eine effiziente Kettenüber offenbar notwendig: ein gutes Spiel von Metall-Kohlenstoff-Bindung Dissoziationsenergien für den Polymerisationskatalysator und Kettenübertragungsmittel und eine geeignete sterische Umgebung um bimolekulare Bildung / Bruch alkylverbrückten Bimetall-Zwischenprodukte zu fördern . 20 Im Fall der späten Übergangsmetalle, wenn der Katalysator nicht genügend sterische, beta-Hydrid enthalten (β-H) Eliminierung wird die dominante Kündigung Weg wird im allgemeinen Wettbewerbskettenübertragung und. Hierin auf einer Studie von Bimetall-Kettentransfer von Nickel zu Zink in einem bis (2,6-dimethylphenyl) -2,3-butanediimine basierenden Katalysatorsystem mit Diethylzink (ZnEt 2), durch sma berichten wirll angelegte Hochdurchsatz-Reaktionen. Kettenübertragungs wird und die Veränderungen im Molekulargewicht (M w) und Dispersitätsindex des resultierenden Polyethylen durch Gelpermeationschromatographie-Analyse identifiziert werden. Kettenübertragung wird auch durch 13 C NMR-Analyse des Verhältnisses von Vinyl gesättigte Kettenenden als eine Funktion der Kettenübertragungsmittel-Konzentration identifiziert werden. Eine eingehende kinetische Analyse der Geschwindigkeiten der Ausbreitung und Kettentransfer werden ebenfalls vorgestellt.

<table><tbody><tr><td>Endeavor Druckreaktor</td><td>Biotage</td><td>EDV-1N-L</td><td></td></tr><tr><td>Schaufelräder</td><td>Biotage</td><td>900543</td><td></td></tr><tr><td>Glasauskleidungen</td><td>Biotage</td><td>900676</td><td></td></tr><tr><td>2,3-Butandion, 99%</td><td>Alfa Aesar A14217</td><td></td><td></td></tr><tr><td>2,6-Dimethylanilin, 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>D146005</td><td></td></tr><tr><td>Ameisensäure, 95%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>F0507</td><td></td></tr><tr><td>Methanol, 99,8 %</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>179337</td><td>ACS Reagenz</td></tr><tr><td>Nickel (II)-bromid, 99 %</td> <td>Strem</td><td>28-1140</td><td>wasserfreies, hygroskopisches</td></tr><tr><td>Triethylorthoformiat, 98 %</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>304050</td><td>getrocknet mit K2CO3 und destilliertem</td></tr><tr><td>1,2-Dimethoxyethan, 99,5 %</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>259527</td><td>getrocknet mit Na/Benzophenon und destilliertem</td></tr><tr><td>Pentan, 99%</td><td>Fisher</td><td>P399</td><td>HPLC Grade *</td></tr><tr><td>Dichlormethan, 99,5</td>%<td>Fisher</td><td>D37</td><td>ACS Reagenz *</td></tr><tr><td>Toluol, 99,8</td>%<td>Fisher</td><td>T290</td><td>HPLC Grade *</td></tr><tr><td>Methylaluminiumoxan</td><td>Albemarle</td><td>MAO</td><td>pyrophorisch, 30% in Toluoldiethylzink</td></tr><tr><td>, 95%</td><td>Strem</td><td>93-3030</td><td>pyrophor</td></tr><tr><td>1,2,4-Trichlorbenzol, 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>296104</td><td></td></tr><tr><td>1,1,2,2-Tetrachlorethan-D2, 99,6%</td><td>Cambridge-Isotope</td><td>DLM-35</td><td></td></tr></tbody></table>

ethylenpolymerisationen mit parallel druckreaktoren und eine kinetische analyse chain transfer polymerization

Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

Wir demonstrieren ein Verfahren zum Hochdurchsatz-Katalysatorscreening unter Verwendung eines parallelen Druckreaktor ausgehend von der anfänglichen Synthese eines Nickel α-Diimin Ethylenpolymerisationskatalysator. Anfangs Polymerisationen mit dem Katalysator führen zu optimierten Reaktionsbedingungen, einschließlich der Katalysatorkonzentration, Ethylendruck und Reaktionszeit. Verwendung von Gas-Aufnahme-Daten für diese Reaktionen wird ein Verfahren die anfängliche Ausbreitungsrate (k p) zu berechnen, ist dargestellt. Unter den optimierten Bedingungen, die Fähigkeit des Nickel α-Diimin-Polymerisationskatalysator Kettenübertragungsreagens mit Diethylzink (ZnEt 2) während der Ethylenpolymerisation unterzogen wurde, untersucht. Ein Verfahren, um die Fähigkeit des Katalysators zur Kettenübertragung (von Molekulargewicht und 13 C-NMR-Daten) Kettenübertragungsraten (k e) unterzogen werden, die Berechnung der Grad der Kettenübertragung und zu berechnen, ist einzuschätzen ist.

Der Ethylengasverbrauch als Funktion der Zeit ist in Figur 1 für die verschiedenen Ethylendrücken getestet dargestellt. Diese Daten werden zur optimierten Reaktionsbedingungen zu bestimmen. Der Ethylengasverbrauch als Funktion der Zeit ist in 2A für den Katalysator allein Proben, die verwendet werden, um die Ausbreitungsgeschwindigkeit (k p) zu berechnen, ist dargestellt. 2B zeigt Gelpermeationschromatographie (GPC) verfolgt für Kettenübertragungs Po...

Ein Protokoll für die Hochdurchsatzanalyse von Polymerisationskatalysator, Kettenübertragungs Polymerisationen Polyethylen Charakterisierung und Reaktions kinetische Analyse wird vorgestellt.

Ethylenpolymerisationen Mit Parallel Druckreaktoren und eine kinetische Analyse chain transfer polymerization

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel ...

Das übergeordnete Ziel dieses Verfahrens besteht darin, eine Hochdurchsatz-Polymerisation durchzuführen und die Fähigkeit eines Katalysators zur Kettenübertragung durch detaillierte Charakterisierung und kinetische Analyse des resultierenden Polymers zu bewerten. Diese Methode hilft, zentrale Fragen in der Polymerisationskatalyse zu beantworten, insbesondere im Zusammenhang mit neu entwickelten Katalysatoren, die Kettenübertragung nutzen können, um effiziente Synthesewege zu einer Vielzahl von Polymeren zu erschließen. Der Hauptvorteil dieser Technik liegt darin, dass Hochdurchsatz-Polymerisationen eine effiziente Katalysator-Screening und direkte Vergleiche von Katalysatoren über einen weiten Bereich an Reaktionsbedingungen ermöglichen.Demonstriert wird diese Methode von Dr. Ryan Hugh, einem Postdoktoranden in meinem Labor. Lösen Sie zunächst ein Milliliter 2,3-Butandion und 2,8 Milliliter 2,6-Dimethylanilin in 20 Milliliter Methanol in einem 100-Milliliter-Rundkolben. Geben Sie danach 0,4 Milliliter Ameisensäure hinzu und rühren die Reaktion bei Raumtemperatur, bis das Diamin ausfällt, was typischerweise eine bis zwei Stunden dauert.Filtern Sie danach das Reaktionsgemisch mit ein

ethylene-polymerizations-using-parallel-pressure-reactors-kinetic

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Forschung

JoVE Journal

Chemistry

Chemie

Es wird ein Verfahren zur atomaren Polymerisation von funktionalisierten Vinylmonomeren unter Verwendung von Perylen als Photokatalysator für sichtbares Licht beschrieben.

Atomübertragungsradikalpolymerisation funktionalisierter Vinylmonomeren Mit Perylen als sichtbares Licht Photokatalysator

Die Schlüsselschritte der lebenden anionischen Polymerisation von Phenylglycidylether (PheGE) auf Methoxypolyethylenglykol (MPEG - b -PPheGE) beschrieben. Die resultierenden Blockcopolymermizellen (BCMs) wurden unter physiologisch relevanten Bedingungen wurde mit Doxorubicin 14% (wt%) und eine verzögerte Freisetzung des Arzneimittels über 4 Tage geladen erhalten.

Die anionische Polymerisation eines amphiphilen Copolymer zur Herstellung von Blockcopolymermicellen Stabilisiert durch π-π-Stapelwechselwirkungen

Ein Protokoll für die kontrollierte Photoredox ringöffnende Polymerisation von O- Carboxyanhydrides vermittelt durch Ni/Zn-komplexe wird vorgestellt.

Kontrollierte Photoredox ringöffnende Polymerisation von O- Carboxyanhydrides vermittelt durch Ni/Zn-komplexe

Zeit Kurse für die glycosylase Aktivität von 8-oxoguanine DNA glycosylase sind zweiphasige ausstellenden ein Platzen der Produkt-Bildung und einer linearen steady-state-Phase. Verwendung Quench-Flow-Techniken, die platzen und die Steady-State-Raten gemessen werden können, die Exzision von 8-oxoguanine und Freisetzung des glycosylase DNA aus dem Produkt entsprechen.

Steady-State-, Pre-Steady-State-und Einzel-Umsatz Kinetic Measurement für DNA Glycosylase Aktivität

Dieses Video wird eine schnelle, effiziente Methode, um Poly (Ethylenglycol) Methacrylat veranschaulichen, so dass Kettenpolymerisationen und Hydrogel-Synthese. Es wird gezeigt, wie Methacrylamids Funktionalitäten ähnlich vorstellen in Peptide, Detail gemeinsamen analytischen Methoden zur Funktionalisierung Effizienz zu bewerten, bieten Anregungen zur Problembehebung und erweiterte Modifikationen und zeigen typische Hydrogel Charakterisierungstechniken.

Mikrowellen-unterstützte Funktionalisierung von Poly (Ethylenglycol) und On-Harz Peptide zur Verwendung in Kettenpolymerisationen und Hydrogelierung

Wir berichten über Protokolle zur "Polymerisation" verschiedener Arten von polymerverkapselten Metallnanopartikeln in lange Ketten von "Homo-" und "Co-Polymeren".

Verwendung Polystyrol-<em&gt; Block</em&gt; -Poly (Acrylsäure) beschichteten Metallnanopartikel als Monomere für ihre Homo- und Polymerisation

Wir beschreiben die Bildung chemischer Gärten durch Injektionsexperimente, die Laborsimulationen von natürlichen chemischen Gartensystemen ermöglichen, die sich an submarinen hydrothermalen Quellen bilden.

Chemische Gardens als Durchflussreaktoren Simulation natürlicher Hydrothermale Systeme

Hier präsentieren wir ein Protokoll für den Betrieb und die Abstimmung von parallelen segmentierten Durchflusschromatographiesäulen, um eine Multiplexdetektion zu ermöglichen.

Abstimmen eines Parallel Segmented Flow Säule und Aktivieren von Mehrfachanalysen

Eine neuartige Methode wird vorgestellt zu synthetisieren und Programmhauptkette flüssigkristallinen Elastomeren unter Verwendung von im Handel erhältlichen Ausgangs Monomeren. Eine Vielzahl von thermomechanischen Eigenschaften wurde durch Einstellen der Menge an Vernetzer zugeschnitten, während die Betätigungsfunktion war abhängig von der Menge der aufgebrachten Belastung während des Programmierens.

Synthese von Programmierbare Hauptkettenflüssigkristalline Elastomere unter Verwendung eines Zwei-Stufen-Thiol-Acrylat-Reaktions

Ein detailliertes Protokoll, das die SSTD-NMR-Methode beschreibt, wird hier vorgestellt, um neuen Benutzern zu helfen, diese neue Methode anzuwenden, um die kinetischen Parameter ihrer eigenen Systeme zu erhalten, die einem chemischen Austausch unterzogen werden.

Spin Sättigungstransfer-Differenz-NMR (SSTD NMR): Ein neues Werkzeug zu erhalten kinetischen Parameter der chemischen Austauschprozesse

Erfahren Sie die Hochdurchsatz-Polymerisation zur Bewertung von Katalysatorleistung und Kettenübertragung. Diese Methode ermöglicht effizientes Screening und kinetische Analyse von Polymeren in der Katalyseforschung.

Ethylenpolymerisationen Mit Parallel Druckreaktoren und eine kinetische Analyse chain transfer polymerization

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