Types d'énols et d'énolates

Les énols et les énolates varient dans leur stabilité. Les énols des monocarbonyles sont les moins stables à l’équilibre. Cependant, les énols formés en l’absence d’acide ou de base sont cinétiquement stables, car ils reviennent très lentement à leurs formes céto.

Les ions énolates des composés β-dicarbonyles, comme les β-dicétones, les β-cétoesters et les β-distérants, sont thermodynamiquement stables car ils sont doublement stabilisés par résonance par les carbonyles adjacents. Les énols de ces composés sont stabilisés par une liaison hydrogène intramoléculaire.

Les phénols, qui existent principalement sous forme d’énols aromatiques, sont les énols les plus stables.

Deux types d’énols régioisomériques sont possibles pour les cétones asymétriques. Les carbonyles sans hydrogène α ne peuvent pas être énolisés.

Étant donné que l’acidité de l’α-hydrogène est proportionnelle à la stabilité des énolates, les esters, les cyanures d’acyle et les amides tertiaires forment des énols moins stables.

Les amides primaires ou secondaires et les acides carboxyliques ne forment pas d’énolates typiques, car la déprotonation se produit d’abord au niveau du proton acide sur l’azote ou l’oxygène.