Badanie radykalnej natury powierzchni węgla za pomocą elektronowego rezonansu paramagnetycznego i skalibrowanego przepływu gazu

Ogólnym celem poniższego eksperymentu jest scharakteryzowanie natury stabilnych rodników na powierzchni stałych substratów węglowych oraz wpływu utleniania na te rodniki. Osiąga się to poprzez przygotowanie wysuszonych próbek węgla w temperaturze 95 stopni Celsjusza w piecu próżniowym. W drugim etapie przez próbki przepływa diamagnetyczny przepływ gazu, a natura rodników węglowych jest wykrywana za pomocą spektroskopii EPR, która charakteryzuje charakter i szybkość powstawania rodników węglowych w środowisku obojętnym.

Następnie powietrze lub tlen przepływa przez próbkę węgla w celu śledzenia zaniku rodników węglowych w środowisku utleniającym. Wyniki pokazują, że na podłoża węglowe wpływa w różny sposób utlenianie, w zależności od ich kompozytów i niskiej gęstości na podstawie pomiarów B-E-T-F-T-I-R i EPR. Implikacje tej techniki rozciągają się na stałe zasoby energii, takie jak węgiel.

Ponieważ te procesy utleniania mają ważne implikacje dla prawidłowego przechowywania i wykorzystania. Chociaż metoda ta może zapewnić wgląd w powierzchniowe grupy funkcyjne na powierzchniach stałych, można ją również zastosować do innych systemów, takich jak zeolit, mezo, materiały końcowe i monowarstwy. Po raz pierwszy wpadliśmy na ten pomysł, gdy dowiedzieliśmy się, że różne próbki czaszek charakteryzują się różną charakterystyką rodników.

Przed rozpoczęciem tej procedury należy przygotować próbki węgla do pomiarów EPR, ogrzewając próbki w otwartych szklanych fiolkach w obojętnym środowisku wewnątrz pieca próżniowego. Następnie napełnij każdą fiolkę próbką węgla i zakorkuj każdą fiolkę z próbką gumową przegrodą i aluminiową nasadką, aby usunąć wszelkie ślady tlenu. Podłączyć fiolkę do systemu próżniowego i uszczelnić wszystkie zawory.

Włącz pompę próżniową. Po otwarciu zaworu próżniowego poczekaj, aż monitory pokażą podciśnienie około 0,1 milibara. Upewnij się, że wyciek jest minimalny, zamykając zawór podciśnienia i licząc do 30.

Otworzyć zawór próbki, aby usunąć atmosferę z fiolki. Gdy ciśnienie powróci do początkowej wartości ciśnienia określonej w poprzednim kroku, powtórz próbę szczelności. Po osiągnięciu próżni i skutecznym oczyszczeniu fiolek z pozostałej atmosfery zamknąć zawór próżniowy.

Następnie natychmiast otwórz zawór gazu obojętnego i pozwól, aby ciśnienie osiągnęło 0,5 atmosfery. Następnie zamknij zawór gazu obojętnego i otwórz zawór podciśnienia, aby usunąć gaz. Po oczyszczeniu systemu zamknij zawór podciśnieniowy i natychmiast otwórz zawór gazowy, pozwalając, aby ciśnienie osiągnęło 0,5 atmosfery.

Po ponownym oczyszczeniu systemu otwórz zawór gazowy i pozwól, aby ciśnienie osiągnęło jedną atmosferę. Po zamknięciu zaworu gazowego i zaworu próbki należy wyjąć fiolkę, delikatnie pociągając w dół i wyjmując igłę. Następnie otwórz zawór podciśnienia, aby usunąć gaz z układu próżniowego.

Otwórz zawór próbki, aby umożliwić dopływ powietrza do układu i jednocześnie wyłącz pompę próżniową, aby zapobiec cofaniu się oleju. W tym momencie delikatnie przekręcić otwarty koniec świeżo wypłukanej probówki EPR do fiolki zawierającej próbkę węgla. Wcisnąć i obrócić rurkę EPR.

Następnie delikatnie postukaj, aż próbka równomiernie rozproszy się na dnie. Gdy probówka zawiera wystarczającą ilość próbki, uszczelnij końcówkę za pomocą około 0,5 do jednego centymetra gumowej szpachli teflonowej. Aby ustawić system przepływu, włóż rurkę kwarcową do rezonatora EPR, upewniając się, że odcinek rurki EPR wypełniony węglem wypełnia całą wnękę rezonatora.

Ustaw zbiornik z żądanym przepływem gazu, upewniając się, że są dwa zawory operacyjne w celu kontrolowania przepływu. Następnie podłącz gumową rurkę do zbiornika i upewnij się, że rurka dociera do końcówki rurki kwarcowej EPR z wystarczającym pociągnięciem, aby nie obciążać rurki kwarcowej. Podłącz regulator przepływu do gumowej rurki, aby monitorować przepływ gazu.

Po przymocowaniu igły o małym przekroju do gumowej rurki, włóż igłę przez gumową szpachlę teflonową, aż znajdzie się około trzech do czterech centymetrów nad próbką, aby nie wpływać na pole magnetyczne. Następnie zrób otwór w gumowy kit, aby uwolnić odpływający gaz. Po włączeniu spektrometru EPR otwórz panel strojenia kuchenki mikrofalowej.

Znajdź spadek przy mocy 33 decybeli i użyj funkcji Auto-Tune, aby uzyskać najlepsze warunki strojenia. Po ustawieniu mocy mikrofal na dwie miliwaty otwórz eksperyment 2D w funkcji pola magnetycznego i czasu. Następnie ustaw odpowiednie parametry eksperymentu.

Następnie rozpocznij cykl pomiarowy i włącz przepływ gazu. Gdy próbka osiągnie równowagę i nie nastąpi dalsza zmiana kształtu linii EPR, zatrzymaj przepływ gazu, wystawij próbkę na działanie powietrza i kontynuuj pomiary. Do uzyskania 50 widm lub do momentu osiągnięcia równowagi. Jeden.

Podczas wykonywania doświadczeń EPR na różnych próbkach węgla zaobserwowano drugi gatunek o wartości G około 2,0028. Ta wartość G jest bliska wartości swobodnego elektronu i zgodna z podstawionymi rodnikami skoncentrowanymi na węglu unsu atic. Jednak całkowite stężenie spinu dla każdej próbki pozostało stałe w granicach plus minus 10%Błąd eksperymentalny pokazany tutaj to zero sekund i 1900 sekund skanów po wystawieniu próbki węgla na działanie dwutlenku węgla.

Widmo EPR w 1900 sekundzie charakteryzuje się dwoma gatunkami. Pierwszy z nich o wartości G 2,004 przy szerokości linii 5 5G, a drugi gatunek, który jest znacznie węższy przy wartości G 2,0028 i szerokości linii 2,0 G.It stwierdzono, że tempo powstawania tego drugiego gatunku wynosi około 500 sekund. Co ciekawe, stopień powstawania tego drugiego gatunku po ustabilizowaniu się jest podobny dla wszystkich próbek węgla i został oceniony na 4 do 5% w stosunku do początkowego stężenia spinowego.

Reszta spinów odpowiada albo rodnikom skoncentrowanym na węglu, albo rodnikowi skoncentrowanemu na węglu z atomem tlenu. Różne wartości G dominujących pierwiastków w każdej próbce zależą od charakteru węgla. Ponieważ kinetyka powstawania tego drugiego gatunku dla każdej próbki węgla jest inna, powinna być związana z obszarem porów próbki i/lub powierzchniowymi grupami funkcyjnymi.

Aby lepiej scharakteryzować te grupy funkcjonalne, potrzebne są inne techniki, takie jak BET i NMR, w celu uzupełnienia danych EPR. Próbując wykonać tę procedurę, należy pamiętać o skutecznym wysuszeniu zimnych próbek. Ten krok ma kluczowe znaczenie, aby umożliwić stworzenie linii bazowej, w której żadne cząsteczki wody nie są ponownie absorbowane na substratach połączeniowych.

Zgodnie z tymi procedurami można przeprowadzić inne metody, takie jak analiza elementarna NMR BT i FT IR, aby odpowiedzieć na dodatkowe pytania, takie jak charakter grupy funkcyjnej, porowatość próbek i kompozycje. Po obejrzeniu tego filmu powinieneś dobrze zrozumieć, jak przeprowadzić prostą charakterystykę powierzchni ciała stałego z rodnikiem pod wpływem natleniania.