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5.2:

Leis dos Gases

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Chemistry
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Gas Laws: Boyle’s, Gay-Lussac, Charles’, Avogadro’s, and Ideal Gas Law

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As leis simples do gás manipulam as quatro propriedades interdependentes dos gases pressão, temperatura, volume, e o número de mols para derivar relações entre os pares de propriedades enquanto se mantêm as outras constantes. De acordo com a lei de Boyle, quando a temperatura e o número de mols de um gás são mantidas constantes, a pressão e o volume mostram uma relação inversa. À medida que o volume diminui, a pressão exercida pelo gás aumenta.O produto de P e V portanto, equivale a uma constante. Sob dois conjuntos diferentes de condições, o produto da pressão e do volume iniciais e o produto da pressão e do volume final são iguais. Agora, se o volume e o número de mols for constante, a pressão e a temperatura estabelecem uma relação direta.À medida que a temperatura sobe, as partículas movem-se mais rapidamente e existem colisões de alta energia mais frequentemente, sendo que a pressão aumenta. Portanto, a proporção de Pressão e Temperatura é igual a uma constante. Esta é a lei de Gay-Lussac, que, às vezes, é denominada de a lei de Amonton.Sob dois conjuntos diferentes de condições, a proporção entre a pressão e a temperatura iniciais e a proporção entre a pressão e a temperatura finais são iguais. A seguir, consideremos um balão que é cheio com um número fixo de mols de um gás. A pressão externa da atmosfera é constante.De acordo com a lei de Charles, se os mols e a pressão se mantiverem constantes, o volume de um gás e a sua temperatura em Kelvin estabelecem uma relação direta. Com o aumento da temperatura, as partículas de gás movem-se mais rapidamente. resultando num maior número de colisões e aumentando o volume do balão.Por outro lado, baixar a temperatura faz com que o balão encolha e diminua de volume. A proporção de Volume e Temperatura é igual a uma constante. Sob dois conjuntos diferentes de condições, a proporção entre o volume e a temperatura iniciais e a proporção entre o volume e a temperatura final são iguais.Agora, suponhamos que o balão é cheio com mais ar. De acordo com a lei de Avogadro, quando a pressão e a temperatura são mantidas constantes, o volume do gás e o número de mols estabelecem uma relação direta. O aumento do número de mols aglomera as partículas, o que resulta num maior número de colisões.Isto força o balão a expandir o seu volume para acomodar as partículas de gás. A proporção entre o volume e o número de mols, portanto, equivale a uma constante. Sob dois conjuntos diferentes de condições, a proporção entre o volume e o número de mols iniciais e a proporção entre o volume e o número de mols finais são iguais.Combinando as expressões das três leis do gás, e substituindo o sinal de proporcionalidade ao incorporar a constante de gás ideal R, dá origem à lei do gás ideal. R tem o mesmo valor para todos os gases, e é igual a 8, 314 Joules por mole Kelvin ou 0, 08206 litros-pressão atmosférica por mol-Kelvin.

5.2:

Leis dos Gases

Através de experiências, os cientistas estabeleceram as relações matemáticas entre pares de variáveis, tais como pressão e temperatura, pressão e volume, volume e temperatura, volume e moles, que se mantêm para um gás ideal.

Pressão e Temperatura: Lei de Gay-Lussac (Lei de Amontons)

Imagine encher um recipiente rígido preso a um manómetro de pressão com gás e, em seguida, vedar o recipiente de modo a que nenhum gás possa sair. Se o recipiente for arrefecido, o gás no interior fica do mesmo modo mais frio e observa-se que a sua pressão diminui. Uma vez que o recipiente é rígido e bem vedado, tanto o volume como o número de moles de gás permanecem constantes. Se a esfera for aquecida, o gás no interior fica mais quente e a pressão aumenta.

A temperatura e a pressão estão relacionadas linearmente, e essa relação é observada para qualquer amostra de gás confinada em um volume constante. Se a temperatura estiver na escala de kelvin, então P e T são diretamente proporcionais (mais uma vez, quando o volume e moles de gás são mantidos constantes); se a temperatura na escala de kelvin aumentar por um determinado factor, a pressão do gás aumenta pelo mesmo factor.

Esta relação de pressão-temperatura para os gases é conhecida como lei de Gay-Lussac. A lei afirma que a pressão de uma determinada quantidade de gás é diretamente proporcional à sua temperatura na escala de kelvin quando o volume é mantido constante. Matematicamente, isto pode ser escrito como:

Eq1

onde k é uma constante de proporcionalidade que depende da identidade, quantidade, e volume do gás. Para um volume constante e confinado de gás, a relação P/T é então constante (ou seja, P/T = k). Se o gás estiver inicialmente na ‘Condição 1’ (com P = P1 and T = T1) e mudar para a ‘Condição 2’ (com P = P2 and T = T2), então

Eq2

Por conseguinte,  

Eq3

Note que para qualquer cálculo de lei de gases, as temperaturas devem estar na escala de kelvin. 

Volume e Temperatura: A Lei de Charles

Se um balão estiver cheio de ar e selado, o balão contém uma quantidade específica de ar à pressão atmosférica (1 atm). Se o balão for colocado em um frigorífico, o gás de dentro fica frio, e o balão encolhe (embora a quantidade de gás e a sua pressão permaneçam constantes). Se o balão ficar muito frio, ele irá encolher muito. Quando é aquecido, o balão irá expandir-se novamente.

Este é um exemplo do efeito da temperatura no volume de uma determinada quantidade de gás confinado a uma pressão constante. O volume aumenta à medida que a temperatura aumenta e o volume diminui à medida que a temperatura diminui.

A relação entre o volume e a temperatura de uma determinada quantidade de gás a uma pressão constante é conhecida como lei de Charles. A lei afirma que o volume de uma determinada quantidade de gás é diretamente proporcional à sua temperatura na escala de kelvin quando a pressão é mantida constante.

Matematicamente, isto pode ser escrito como:

Eq4

onde k é uma constante de proporcionalidade que depende da quantidade e pressão do gás. Para um gás confinado com uma pressão constante, a relação V/T é constante.

Volume e Pressão: A Lei de Boyle

Se uma seringa hermética estiver parcialmente cheia de ar, a seringa contém uma quantidade específica de ar a uma temperatura constante, por exemplo 25 °C. Se o êmbolo for pressionado lentamente enquanto a temperatura permanece constante, o gás da seringa é comprimido em um volume mais pequeno e a sua pressão aumenta. Se o êmbolo for extraído, o volume do gás aumenta e a pressão diminui.

Diminuir o volume de um gás contido aumentará sua pressão, e aumentar o seu volume diminuirá sua pressão. Se o volume aumentar por um determinado factor, a pressão diminui pelo mesmo factor e vice-versa. Portanto, a pressão e o volume apresentam proporcionalidade inversa: Aumentar a pressão resulta na diminuição do volume do gás. Matematicamente isto pode ser escrito:

Eq5

onde k é uma constante. Um gráfico de P versus V exibe uma hipérbole. Gráficos com linhas curvas são difíceis de ler com precisão a valores baixos ou altos das variáveis, sendo mais difíceis de usar na adaptação de equações teóricas e parâmetros aos dados experimentais. Por essas razões, os cientistas muitas vezes tentam encontrar uma maneira de “linearizar” os seus dados. Graficamente, a relação entre a pressão e o volume é mostrada pela apresentação inversa da pressão versus o volume, ou o inverso do volume versus a pressão.

A relação entre o volume e a pressão de uma determinada quantidade de gás a uma temperatura constante é dada pela lei de Boyle: O volume de uma determinada quantidade de gás mantido a uma temperatura constante é inversamente proporcional à pressão sob a qual é medida.

Moles de Gás e Volume: A Lei de Avogadro

O cientista Italiano Amedeo Avogadro avançou uma hipótese em 1811 para explicar o comportamento dos gases, afirmando que volumes iguais de todos os gases, medidos nas mesmas condições de temperatura e pressão, contêm o mesmo número de moléculas. Ao longo do tempo, esta relação foi apoiada por muitas observações experimentais expressas pela lei de Avogadro: Para um gás confinado, o volume (V) e o número de moles (n) são diretamente proporcionais se a pressão e a temperatura se mantiverem constantes.

Na forma de equação, isto é escrito como:

Eq6

Os relacionamentos matemáticos também podem ser determinados para os outros pares de variáveis, como P versus n e n versus T.

A Lei de Gás Ideal

A combinação destas quatro leis produz a lei de gás ideal, uma relação entre a pressão, o volume, a temperatura, e o número de moles de um gás:

Eq7

Aqui, R é uma constante chamada de constante de gás ideal ou constante de gás universal. As unidades usadas para expressar pressão, volume, e temperatura determinam a forma adequada da constante de gás conforme exigido pela análise dimensional. Os valores mais comuns de R são 0,08206 L⋅atm mol–1⋅K–1 e 8,314 kPa⋅L mol–1⋅K–1.

Diz-se que os gases cujas propriedades de P, V e T são descritas com precisão pela lei de gás ideal (ou outras leis de gases) apresentam comportamento ideal ou aproximam-se das características de um gás ideal. Um gás ideal é uma construção hipotética que só é razoável para gases sob condições de pressão relativamente baixa e temperatura elevada.

A equação de gás ideal contém cinco termos, a constante de gás R e as propriedades variáveis P, V, n e T. A especificação de quaisquer quatro destes termos permitirá o uso da lei de gás ideal para calcular o quinto termo.

Se o número de moles de um gás ideal for mantido constante sob dois conjuntos diferentes de condições, obtém-se uma relação matemática útil chamada lei de gás combinada (usando unidades de atm, L, e K): 

Eq8

Ambos os conjuntos de condições são iguais ao produto de n × R (em que n é o número de moles do gás e R é a constante da lei de gás ideal).

Este texto é adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Section 9.2: Relating Pressure, Volume, Amount, and Temperature: The Ideal Gas Law.