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6.10:

Loi de Hess

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Chemistry
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Hess’s Law

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L’hydrogène gazeux qui fuit des voitures électriques peut réagir avec la couche d’ozone dans l’atmosphère et produire de l’eau. Pour de telles réactions, il est difficile de mesurer directement le changement d’enthalpie en laboratoire. Cependant, cette réaction peut être réalisée en laboratoire en deux étapes pour mesurer l’enthalpie de chaque étape.À l’étape 1, l’oxygène gazeux est converti en gaz d’ozone, et delta H_1 est égal à 285, 4 kilojoules. À l’étape 2, les gaz d’hydrogène et d’oxygène se combinent pour produire de la vapeur d’eau, et delta H_2 est égal à 483, 6 kilojoules. Comme l’enthalpie est une fonction d’état, la variation d’enthalpie d’une réaction ne dépend que de l’état initial du système, l’hydrogène et l’ozone, et l’état final, l’eau, indépendamment des étapes intermédiaires.La Loi de Hess sur la sommation thermique constante indique que si une équation chimique peut être écrite en plusieurs étapes, alors le changement d’enthalpie net pour l’équation peut être écrit comme une somme des enthalpies associées à chaque étape. Souvent, les réactions thermochimiques doivent être manipulées afin de faire la somme des réactions à une réaction donnée. Les grandeurs stœchiométriques et la direction de la réaction peuvent être modifiées et une nouvelle enthalpie de chaque réaction manipulée peut être déterminée.Dans cet exemple, les deux étapes avec des changements connus d’enthalpie ne peuvent pas être ajoutées directement pour trouver l’enthalpie inconnue de la réaction. C’est parce que la première équation a l’ozone comme produit, tandis que la réaction d’intérêt a l’ozone comme réactif. Pour tenir compte de cela, la première équation, une réaction endothermique, doit être convertie en réaction exothermique inverse où l’ozone se décompose en oxygène et libère 285, 4 kilojoules.Le nouveau delta H a la même valeur mais le signe opposé. Pourtant, l’addition de l’inverse de l’étape 1 et de l’étape 2 ne donne pas les 3 moles d’eau comme dans la conversion de l’ozone en eau car les coefficients stœchiométriques sont différents. Pour tenir compte de cela, les coefficients stœchiométriques de chacune des réactions et leurs changements d’enthalpie associés doivent être multipliés par des facteurs qui permettent au coefficient de correspondre à la réaction d’intérêt ou de s’annuler.Comme le changement d’enthalpie dépend des quantités de réactifs et de produits, le rapport entre les coefficients et le changement d’enthalpie reste constant. Pour obtenir 3 moles d’eau, l’étape 2 doit être multipliée par 3 sur 2 donnant un nouveau delta H_2 de 725, 4 kilojoules. Pour consommer 1 mole d’ozone, l’inverse de l’étape 1 doit être multiplié par 1 sur 2, donnant un nouveau delta H_1 de 142, 7 kilojoules.En additionnant l’équation thermochimique modifiée et en annulant tous les composés qui apparaissent dans les réactifs et les produits, on obtient la réaction d’intérêt. Lorsque les nouveaux delta H 1 et 2 sont ajoutés, le changement d’enthalpie pour la réaction entre l’hydrogène et l’ozone est de 868, 1 kilojoules.

6.10:

Loi de Hess

Il y a deux façons de déterminer la quantité de chaleur impliquée dans une transformation chimique : la mesurer expérimentalement, ou la calculer à partir d’autres variations d’enthalpie déterminées expérimentalement. Pour certaines réactions, il est difficile, voire impossible de les étudier et de faire des mesures exactes expérimentalement. Et même lorsqu’une réaction n’est pas difficile à réaliser ou à mesurer, il est pratique de pouvoir déterminer la chaleur impliquée dans une réaction sans avoir à effectuer une expérience.

Ce type de calcul implique généralement d’utiliser la loi de Hess, qui stipule : si un processus peut être écrit comme la somme de plusieurs processus par étapes, la variation d’enthalpie du processus total est égal à la somme des variations d’enthalpie des différentes étapes. La loi de Hess est valable parce que l’enthalpie est une fonction d’état : les variations d’enthalpie dépendent uniquement de l’endroit où un processus chimique commence et se termine, mais pas du chemin qu’il prend du début à la fin. Par exemple, la réaction du carbone avec l’oxygène pour former du dioxyde de carbone se produit soit directement, soit par un processus en deux étapes. Le processus direct est écrit comme suit :

Eq1

Dans le processus en deux étapes, le monoxyde de carbone se forme en premier :

Eq2

Ensuite, le monoxyde de carbone réagit davantage pour former du dioxyde de carbone :

Eq3

L’équation décrivant la réaction globale est la somme de ces deux transformations chimiques :

Eq4

Comme le CO produit à l’étape 1 est consommé à l’étape 2, la transformation nette est :

Eq5

Selon la loi de Hess, la variation d’enthalpie de la réaction sera égale à la somme des variations d’enthalpie des étapes.

Eq6

Le ΔH de la réaction globale est le même, qu’elle se produise en une ou deux étapes. Cette constatation (ΔH global pour la réaction = somme des valeurs &DeltaH pour les “ étapes ” de réaction dans la réaction globale) est vraie en général pour les processus chimiques et physiques.

Il existe deux caractéristiques importantes de ΔH qui se révèlent utiles pour résoudre les problèmes en utilisant la loi de Hess. Ceci est basé sur le fait que ΔH est directement proportionnel aux quantités de réactifs ou de produits, et changer la réaction (ou l’équation thermochimique) de manière bien définie modifie le ΔH en conséquence.

Par exemple, la variation d’enthalpie pour la réaction formant 1 mole de NO2 (g) est de +33,2 kJ :

Eq7

Lorsque 2 moles de NO2 (deux fois plus) sont formées, le ΔH est deux fois plus grand :

Eq8

En général, en cas de multiplication ou de division d’une équation chimique, la variation de l’enthalpie doit également être multipliée ou divisée par le même nombre.

ΔH pour une réaction dans un sens est égal en intensité et opposé en signe à &DeltaH pour la réaction dans le sens inverse. Par exemple :

Eq9

Ensuite, pour la réaction inverse, la variation d’enthalpie est également inversée :

Eq10

Ce texte est adapté de Openstax, Chimie 2e, Section 5.3 : Enthalpie.

Suggested Reading

  1. Davis, Thomas W. "A common misunderstanding of Hess' law." Journal of Chemical Education 28, no. 11 (1951): 584.
  2. Lee, A. L., H. L. Feldkirchner, F. C. Schora, and J. J. Henry. "Heat of Reaction of Hydrogen and Coal." Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 7, no. 2 (1968): 244-249.