6.10: 赫斯定律
有两种方法可以确定化学变化所涉及的热量:通过实验进行测量,或者根据其他通过实验确定的焓变化进行计算。有些反应很难甚至不可能进行调查,以进行准确的实验测量。而且即使在不难进行或测量反应的情况下,也可以方便地确定反应中涉及的热量而无需进行实验。 p>
这种类型的计算通常涉及使用赫斯定律(Hess's Law),该定律指出:如果一个过程可以写为几个逐步过程的总和,则总过程的焓变等于该过程的焓变总和。各个步骤。赫斯定律是有效的,因为焓是一种状态函数:焓的变化仅取决于化学过程的开始和结束位置,而不取决于化学过程从头到尾的过程。例如,碳与氧的反应形成二氧化碳的反应直接发生或通过两步过程发生。直接过程写为: p>
在两步过程中,首先形成一氧化碳: p>
然后,一氧化碳进一步反应生成二氧化碳: p>
描述整个反应的方程式是这两个化学变化的总和: p>
由于步骤2中消耗了步骤1中产生的一氧化碳,因此净变化为: p>
根据赫斯定律,反应的焓变将等于步骤的焓变之和。 p>
Δ H em>是相同的,而不管它是一步还是两步发生。对于化学和物理,这一发现(反应的总Δ H em> =整个反应的“步数”的Δ H em>的总和)是正确的程序。 p>
Δ H em>的两个重要特征在使用赫斯定律解决问题时被证明是有用的。这是基于以下事实:Δ H em>与反应物或产物的量成正比,并且以明确定义的方式改变反应(或热化学方程式)会改变Δ H em>。 p>
例如,形成1摩尔NO 2 sub>( g em>)的反应的焓变为+33.2 kJ: p>
当形成2摩尔NO 2 sub>(两倍)时,Δ H em>的大小是原来的两倍: p>
通常,如果将一个化学方程式相乘或相除,则焓变也应乘以或除以相同的数字。 p>
一个方向上反应的 Δ H em>大小相等,符号相反,相反方向上的符号ΔH。例如: p>
然后,对于逆反应,焓变也被逆转: p>