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6.10:

Hessscher Wärmesatz

JoVE Core
Chemistry
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JoVE Core Chemistry
Hess’s Law

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Aus Elektroautos entweichendes Wasserstoffgas kann mit der Ozonschicht in der Atmosphäre reagieren und Wasser produzieren. Bei Reaktionen wie dieser ist es schwierig, die Enthalpieänderung in einer Laborumgebung direkt zu messen. Diese Reaktion kann jedoch im Labor in zwei Schritten gemessen werden, wobei die Enthalpie jedes einzeln Schrittes gemessen wird.In Schritt 1 wird Sauerstoffgas in Ozongas umgewandelt, und Delta H1 entspricht 285, 4 Kilojoule. In Schritt 2, reagieren Wasserstoff-und Sauerstoff, um Wasserdampf zu erzeugen, und delta H2 entspricht 483, 6 Kilojoule. Da die Enthalpie eine Zustandsfunktion ist, hängt die Enthalpieänderung einer Reaktion nur vom Ausgangszustand des Systems, Wasserstoffs und Ozons sowie von dem Endzustand Wasser ab, und ist von den Zwischenschritten unabhängig.Das Hess’sche Gesetz der konstanten Wärmesummen besagt, dass wenn eine chemische Gleichung in mehreren Schritten beschrieben wird, dann kann die Netto-Enthalpieänderung für die Gleichung als Summe von Enthalpien geschrieben werden, die mit jedem Schritt verbunden sind. Häufig müssen thermochemische Reaktionen manipuliert werden, damit sich eine Summe einer gegebene Reaktion ergibt. Die stöchiometrischen Größen und die Richtung der Reaktion kann verändert werden und die neue Enthalpie der manipulierten Reaktion kann bestimmt werden.In diesem Beispiel können die beiden Schritte mit bekannten Enthalpieänderungen nicht direkt hinzugefügt werden, um die unbekannte Enthalpie der Reaktion zu finden. Das liegt daran, dass die erste Gleichung Ozon als Produkt hat, während die für uns interessante Reaktion Ozon als Reaktant hat. Um das mit einzubeziehen, muss die erste Gleichung, eine endotherme Reaktion, in die umgekehrte exotherme Reaktion umgewandelt werden, wobei sich Ozon in Sauerstoff zersetzt und 285, 4 Kilojoule freisetzt.Das neue Delta H hat den gleichen Wert, aber das entgegengesetzte Vorzeichen. Dennoch:Hinzufügen der Umkehrung von Schritt 1 und Schritt 2 ergibt nicht die 3 Mol Wasser wie bei der Umwandlung von Ozon in Wasser weil die stöchiometrischen Koeffizienten unterschiedlich sind. Um dem Rechnung zu tragen, müssen die stöchiometrischen Koeffizienten von jeder Reaktion und den damit verbundenen Enthalpieänderungen multipliziert werden durch Faktoren, die dem Koeffizienten ermöglichen, sich der Reaktion vom Interesse anzupassen oder auszusteigen.Weil die Enthalpieänderung von den Mengen der Reaktanten und Produkten abhängt, das Verhältnis zwischen den Koeffizienten und die Enthalpieänderung bleibt konstant. Um 3 Mol Wasser zu erhalten, muss Schritt 2 mit 3 über 2 multipliziert werden, was ein neues Delta von H2 mit 725, 4 Kilojoule ergibt. Um 1 Mol Ozon zu verbrauchen, das Gegenteil von Schritt 1 muss mit 1 über 2 multipliziert werden, was ein neues Delta H1 von 142, 7 Kilojoule ergibt.Summierung der modifizierten thermochemischen Gleichung und Annullierung aller Verbindungen, die in beiden Reaktanten und Produkten vorkommen, ergibt die Reaktion von Interesse. Wenn das neue Delta H1 und 2 hinzugefügt wird, beträgt die Enthalpieänderung für die Reaktion zwischen Wasserstoff und Ozon 868, 1 Kilojoule.

6.10:

Hessscher Wärmesatz

There are two ways to determine the amount of heat involved in a chemical change: measure it experimentally, or calculate it from other experimentally determined enthalpy changes. Some reactions are difficult, if not impossible, to investigate and make accurate measurements for experimentally. And even when a reaction is not hard to perform or measure, it is convenient to be able to determine the heat involved in a reaction without having to perform an experiment.

This type of calculation usually involves the use of Hess’s law, which states: If a process can be written as the sum of several stepwise processes, the enthalpy change of the total process equals the sum of the enthalpy changes of the various steps. Hess’s law is valid because enthalpy is a state function: Enthalpy changes depend only on where a chemical process starts and ends, but not on the path it takes from start to finish. For example, the reaction of carbon with oxygen to form carbon dioxide occurs either directly or by a two-step process. The direct process is written as:

Eq1

In the two-step process, first carbon monoxide is formed:

Eq2

Then, carbon monoxide reacts further to form carbon dioxide:

Eq3

The equation describing the overall reaction is the sum of these two chemical changes:

Eq4

Because the CO produced in Step 1 is consumed in Step 2, the net change is:

Eq5

According to Hess’s law, the enthalpy change of the reaction will equal the sum of the enthalpy changes of the steps.

Eq6

ΔH of the overall reaction is the same, regardless of whether it occurs in one step or two. This finding (overall ΔH for the reaction = sum of ΔH values for reaction “steps” in the overall reaction) is true in general for chemical and physical processes.

There are two important features of ΔH that prove useful while solving problems using Hess’s law. This is based on the fact that ΔH is directly proportional to the quantities of reactants or products, and changing the reaction (or the thermochemical equation) in well-defined ways changes the ΔH accordingly.

For example, the enthalpy change for the reaction forming 1 mole of NO2 (g) is +33.2 kJ:

Eq7

When 2 moles of NO2 (twice as much) are formed, the ΔH is twice as large:

Eq8

In general, if multiplying or dividing a chemical equation, the change in enthalpy should also be multiplied or divided by the same number.

ΔH for a reaction in one direction is equal in magnitude and opposite in sign to ΔH for the reaction in the reverse direction. For example:

Eq9

Then, for the reverse reaction, the enthalpy change is also reversed:

Eq10

This text is adapted from Openstax, Chemistry 2e, Section 5.3: Enthalpy.

Suggested Reading

  1. Davis, Thomas W. "A common misunderstanding of Hess' law." Journal of Chemical Education 28, no. 11 (1951): 584.
  2. Lee, A. L., H. L. Feldkirchner, F. C. Schora, and J. J. Henry. "Heat of Reaction of Hydrogen and Coal." Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 7, no. 2 (1968): 244-249.