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6.10:

헤스의 법칙

JoVE Core
Chemistry
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JoVE Core Chemistry
Hess’s Law

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전기 자동차에서 누출되는 수소 가스는 대기 중의 오존층과 반응하여 물을 생성할 수 있습니다. 이런 반응의 경우에는 실험실 환경에서 엔탈피 변화를 직접 측정하기는 어렵습니다. 그러나 이러한 반응을 실험실에서 두 단계로 나누어 각 단계의 엔탈피를 측정하여 수행할 수 있습니다.1단계에서 산소 기체는 오존 가스로 변환되며 이때 델타 H_1은 285.4킬로 줄과 같습니다. 2단계에서는 수소 기체와 산소 기체가 결합하여 수증기를 생성하며 이때 델타 H_2는 마이너스 483.6킬로 줄과 같습니다. 엔탈피는 상태 함수이기 때문에 반응의 엔탈피 변화는 중간 단계에 관계없이 계의 초기 상태인 수소와 오존, 그리고 최종 상태인 물에만 의존합니다.헤스의 총 열량 불변의 법칙에서는 화학 방정식이 여러 단계로 작성될 수 있다면 그 방정식에 대한 순 엔탈피 변화는 각 단계의 엔탈피들의 합으로 정의될 수 있다고 설명합니다. 보통 열화학 반응은 반응들의 합이 주어진 반응과 같도록 맞추어 주어야 합니다. 반응의 화학량론적 양과 방향을 변경할 수 있으며 맞추어 주는 각 반응의 새로운 엔탈피를 결정할 수 있습니다.이 예제에서는 알려지지 않은 반응의 엔탈피를 찾기 위해 엔탈피의 변화를 알고 있는 두 단계를 추가할 수 없음을 보여 줍니다. 왜냐하면 첫 번째 방정식에서는 오존이 생성물이지만 관심을 두는 반응에서는 오존이 반응물이기 때문입니다. 이것을 해명하기 위해서 첫 번째 방정식인 흡열 반응은 오존을 산소로 분해하여 285.4킬로줄을 방출하는 역 발열 반응으로 전환되어야 합니다.새 델타 H는 값은 같지만 부호는 반대입니다. 그럼에도 불구하고 1단계와 2단계의 역순을 더해도 화학양론계수가 다르기 때문에 오존이 물로 변환될 때와 같이 3몰의 물이 생기지 않습니다. 이를 해결하기 위해 각 반응의 화학양론계수 및 관련 엔탈피 변화에 적절한 수를 곱하여 원하는 반응에서의 계수와 상쇄되도록 해야 합니다.엔탈피 변화가 반응물 및 생성물의 양에 따라 달라지기 때문에 계수와 엔탈피 변화 사이의 비율은 일정하게 유지됩니다. 3 몰의 물을 얻기 위해 단계 2에 2분의 3을 곱하여 새 델타 H_2에 마이너스725.4 킬로 줄의 값을 줄 수 있습니다. 1 몰의 오존을 소비하려면 1단계의 역과정에 2분의 1을 곱하여 새 델타 H_1에 마이너스 142.7 킬로 줄을 부여해야 합니다.변형된 열화학 방정식을 합하고 반응물과 생성물 모두에 나타나는 화합물들을 상쇄하면 관심하는 반응을 얻을 수 있습니다. 새로운 델타 H 1과 H 2 를 더하면 수소와 오존 사이의 반응에 대한 엔탈피 변화는 마이너스 868.1 킬로 줄입니다.

6.10:

헤스의 법칙

화학 적 변화에 관련된 열의 양을 결정하는 두 가지 방법이 있습니다 : 실험적으로 측정하거나 다른 실험적으로 결정된 엔탈피 변화에서 계산합니다. 일부 반응은 실험적으로 정확한 측정을 조사하고 하는 것이 불가능하지는 않더라도 어렵습니다. 그리고 반응이 수행하거나 측정하기 어렵지 않더라도 실험을 수행하지 않고도 반응에 관련된 열을 결정할 수 있는 것이 편리하다.

이러한 유형의 계산에는 일반적으로 헤스의 법칙을 사용하는 작업이 포함되며, 프로세스를 여러 단계별 프로세스의 합으로 작성할 수 있는 경우 총 프로세스의 엔탈피 변경은 다양한 단계의 엔탈피 변경 의 합계와 같습니다. 헤스의 법칙은 국가 기능이기 때문에 유효합니다: 엔탈피 변경은 화학 공정이 시작되고 끝나는 위치에만 의존하지만 처음부터 끝까지 걸리는 경로에는 적용되지 않습니다. 예를 들어, 이산화탄소를 형성하기 위해 산소를 가진 탄소의 반응은 직접 또는 2단계 공정에 의해 발생합니다. 직접 프로세스는 다음과 같이 작성됩니다.

Eq1

2단계 공정에서 첫 번째 일산화탄소가 형성됩니다.

Eq2

그런 다음 일산화탄소가 이산화탄소를 형성하기 위해 더 반응합니다.

Eq3

전반적인 반응을 설명하는 방정식은 이 두 가지 화학 적 변화의 합계입니다.

Eq4

1단계에서 생산되는 CO는 2단계에서 소비되므로 순 변경은 다음과 같은 것입니다.

Eq5

헤스의 법칙에 따르면, 반응의 엔탈피 변경은 단계의 엔탈피 변화의 합계와 동일합니다.

Eq6

전체 반응의 ΔH는 한 단계 또는 2단계에서 발생하는지 여부에 관계없이 동일합니다. 이 발견(전체 반응의 반응에 대한 전체 ΔH = 전체 반응의 반응 “단계”에 대한 ΔH 값의 합)은 화학 적 및 물리적 공정에 대해 일반적으로 사실입니다.

Hess의 법칙을 사용하여 문제를 해결하는 동안 유용하다는 것을 증명하는 ΔH의 두 가지 중요한 기능이 있습니다. 이는 ΔH가 반응물질 또는 제품의 수량에 직접적으로 비례하고, 반응(또는 열화학 방정식)을 선의로 변경하여 ΔH를 그에 따라 변화한다는 사실에 근거한다.

예를 들어, NO2(g)의1두더를 형성하는 반응에 대한 엔탈피 변화는 +33.2 kJ입니다.

Eq7

NO2의 두더지 2개(두 배)가 형성되면 ΔH가 두 배나 큽니다.

Eq8

일반적으로 화학 방정식을 곱하거나 나누는 경우 엔탈피의 변화도 동일한 숫자로 곱하거나 분할되어야 합니다.

한 방향으로 반응에 대한 ΔH는 반대 방향으로 반응하기 위해 ΔH에 대한 기호의 크기와 반대가 동일하다. 예를 들어:

Eq9

그런 다음 역반응의 경우 엔탈피 변경도 반전됩니다.

Eq10

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 5.3: Enthalpy에서 채택됩니다.

Suggested Reading

  1. Davis, Thomas W. "A common misunderstanding of Hess' law." Journal of Chemical Education 28, no. 11 (1951): 584.
  2. Lee, A. L., H. L. Feldkirchner, F. C. Schora, and J. J. Henry. "Heat of Reaction of Hydrogen and Coal." Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 7, no. 2 (1968): 244-249.