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6.10:

Ley de Hess

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Chemistry
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Hess’s Law

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Las fugas de gas hidrógeno de coches eléctricos pueden reaccionar con la capa de ozono en la atmósfera y producir agua. Para reacciones como esta, la medición directa del cambio de entalpía en un entorno de laboratorio es difícil. Sin embargo, esta reacción se puede realizar en el laboratorio en dos pasos para medir la entalpía de cada paso.En el paso 1, el gas oxígeno se convierte en gas ozono, y delta H_1 es igual a 285, 4 kilojulios. En el paso 2, los gases de hidrógeno y oxígeno se combinan para producir vapor de agua y delta H_2 es igual a 483, 6 kilojulios. Como la entalpía es una función de estado, el cambio de esta en una reacción depende solo del estado inicial del sistema, hidrógeno y ozono, y el estado final, agua, independientemente de los pasos intermedios.La Ley de Hess de la suma de calor constante establece que si una ecuación química puede escribirse en varios pasos, entonces el cambio de la entalpía neta de la ecuación se puede escribir como una suma de entalpías asociadas con cada paso. A menudo, las reacciones termoquímicas deben ser manipuladas para hacer que las reacciones se sumen a una reacción dada. Las cantidades estequiométricas y la dirección de la reacción se pueden cambiar y se puede determinar una nueva entalpía una nueva entalpía de cada reacción manipulada.En este ejemplo, los dos pasos con cambios conocidos en la entalpía no se puede agregar directamente para encontrar la entalpía de reacción desconocida. Esto se debe a que la primera ecuación tiene ozono como producto, mientras que la reacción de interés tiene ozono como reactivo. Para dar cuenta de esto, la primera ecuación, una reacción endotérmica, debe convertirse en la reacción exotérmica inversa donde el ozono se descompone en oxígeno y libera 285, 4 kilojulios.El nuevo delta H tiene el mismo valor, pero el signo opuesto. Aún así, agregando lo contrario del paso 1 y el paso 2 no rinde los 3 moles de agua como en la conversión de ozono en agua porque los coeficientes estequiométricos son diferentes. Para dar cuenta de esto, los coeficientes estequiométricos de cada una de las reacciones y sus cambios de entalpía asociados deben multiplicarse por factores que permitan que el coeficiente coincida con la reacción de interés o la cancele.Debido a que el cambio de entalpía depende de la cantidad de reactivos y productos, la relación entre los coeficientes y el cambio de entalpía permanece constante. Para obtener 3 moles de agua, el paso 2 debe multiplicarse por 3 sobre 2 dando un nuevo delta H_2 de 725, 4 kilojulios. Para consumir 1 mol de ozono, al revés del paso 1, debe multiplicarse por 1 sobre 2, dando un nuevo delta H_1 de 142, 7 kilojulios.Si se suma la ecuación termoquímica modificada y se cancelan todos los compuestos que aparecen en ambos reactivos y productos, se produce la reacción de interés. Cuando se agregan los nuevos delta H 1 y 2, el cambio de entalpía para la reacción entre el hidrógeno y el ozono es 868, 1 kilojulios.

6.10:

Ley de Hess

Hay dos formas de determinar la cantidad de calor implicado en un cambio químico: Medirlo experimentalmente, o calcularlo a partir de otros cambios de entalpía determinados experimentalmente. Algunas reacciones son difíciles, si no imposibles, de investigar y hacer mediciones precisas para experimentos. E incluso cuando una reacción no es difícil de realizar o medir, es conveniente poder determinar el calor implicado en una reacción sin tener que realizar un experimento.

Este tipo de cálculo suele implicar el uso de la ley de Hess, que establece: Si un proceso puede ser escrito como la suma de varios procesos escalonados, el cambio de entalpía del proceso total equivale a la suma de los cambios de entalpía de los diversos pasos. La ley de Hess es válida porque la entalpía es una función de estado: Los cambios en la entalpía dependen sólo de dónde comienza y termina un proceso químico, pero no de la vía que sigue de principio a fin. Por ejemplo, la reacción del carbono con el oxígeno para formar dióxido de carbono ocurre directamente o por un proceso de dos pasos. El proceso directo se escribe como:

Eq1

En el proceso de dos pasos, primero se forma monóxido de carbono:

Eq2

A continuación, el monóxido de carbono reacciona aún más para formar dióxido de carbono:

Eq3

La ecuación que describe la reacción general es la suma de estos dos cambios químicos:

Eq4

Debido a que el CO producido en el Paso 1 se consume en el Paso 2, el cambio neto es:

Eq5

Según la ley de Hess, el cambio de entalpía de la reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía de los pasos.

Eq6

La ΔH de la reacción general es la misma, independientemente de si ocurre en uno o dos pasos. Este hallazgo (la ΔH global para la reacción = suma de los valores de ΔH de cada “paso” de la reacción en la reacción general) es verdadero en general para los procesos químicos y físicos.

Hay dos características importantes de ΔH que resultan útiles al resolver problemas utilizando la ley de Hess. Esto se basa en el hecho de que ΔH es directamente proporcional a las cantidades de reactivos o productos, y cambiar la reacción (o la ecuación termoquímica) de maneras bien definidas cambia la ΔH en consecuencia.

Por ejemplo, el cambio de entalpía para la reacción que forma 1 mol de NO2 (g) es +33,2 kJ:

Eq7

Cuando se forman 2 moles de NO2 (dos veces más), la ΔH es el doble de grande:

Eq8

En general, si se multiplica o divide una ecuación química, el cambio en la entalpía también debe multiplicarse o dividirse por el mismo número.

La ΔH para una reacción en una dirección es igual en magnitud y opuesta en signo a la ΔH para la reacción en la dirección inversa. Por ejemplo:

Eq9

Entonces, para la reacción inversa, el cambio de entalpía también se invierte:

Eq10

Este texto ha sido adaptado de Openstax, Química 2e, Sección 5.3: Entalpía.

Suggested Reading

  1. Davis, Thomas W. "A common misunderstanding of Hess' law." Journal of Chemical Education 28, no. 11 (1951): 584.
  2. Lee, A. L., H. L. Feldkirchner, F. C. Schora, and J. J. Henry. "Heat of Reaction of Hydrogen and Coal." Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development 7, no. 2 (1968): 244-249.