Back to chapter

11.15:

Молекулярные и ионные Твердые тела

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Molecular and Ionic Solids

Languages

Share

Молекулярные твердые вещества это тип кристаллических твердых веществ, которые имеют молекулы или атомы в качестве составляющих частиц, удерживаемые вместе неионными межмолекулярными силами, такими как водородные связи, дисперсионные силы или диполь-дипольные взаимодействия. Величина этих межмолекулярных сил определяет свойства молекулярных твердых тел. В целом эти твердые вещества обычно мягкие, имеют низкие температуры плавления и низкую теплопроводность и электропроводность.Неполярные или квазинеполярные молекулярные твердые вещества, такие как твердый азот или сухой лед, в основном удерживаются вместе за счет слабых дисперсионных сил. Такие твердые вещества имеют очень низкие температуры плавления и легко возгоняются. Полярные молекулярные твердые тела, такие как лед и твердый диоксид серы, образуют водородные связи и диполь-дипольные взаимодействия.Такие твердые вещества имеют сравнительно более высокие температуры плавления и существуют в виде размягчённых твердых веществ или летучих жидкостей при стандартной температуре и давлении. Другой пример того, как величина межмолекулярных сил влияет на свойства молекулярных твердых тел, это твердый йод. Повышенная величина определенных межмолекулярных сил между более крупными молекулами отражается на свойствах йода.Хотя оба они являются неполярными твердыми веществами, температура плавления йода значительно выше, чем у твердого азота. Ионные твердые тела это кристаллические твердые тела с электрически заряженными частицами или ионами в качестве составляющих частиц, удерживаемых вместе сильными электростатическими силами. Например, хлорид натрия это ионное твердое вещество, состоящее из катионов натрия и анионов хлорида.Упаковка твердых ионных частиц максимизирует взаимодействие между противоположно заряженными ионами и минимизирует взаимодействие между ионами одинакового же заряда. Это часто визуализируется как один набор ионов в узлах решетки, а противостоящие ионы занимают часть или все пространства между ними или межузельные участки. Из-за сильных кулоновских взаимодействий ионные твердые тела имеют высокие температуры плавления.Ионные взаимодействия обычно усиливаются с увеличением заряда или уменьшением размера иона. Например, хлорид цезия плавится при 645 градусах Цельсия, а хлорид натрия при 801 градусе Цельсия, что можно объяснить меньшим размером катиона натрия, обеспечивающим более плотную упаковку. Оксид кальция, который имеет более высокий ионный заряд, плавится при 2572 градусах Цельсия.

11.15:

Молекулярные и ионные Твердые тела

Кристаллические твердые вещества делятся на четыре типа: вещества с молекулярной, ионной, металлической и ковалентной связью, в зависимости от типа составляющих и межчастичных взаимодействиях.

Молекулярные твердые тела

Молекулярные кристаллические твердые частицы, такие как лед, сахароза (столовый сахар) и йод, представляют собой твердые тела, состоящие из нейтральных молекул в качестве составных частей. Эти молекулы удерживаются вместе слабыми межмолекулярными силами, такими как Лондонские дисперсионные силы, дипольные взаимодействия или водородные связи, которые определяют их свойства (таблица 1).

Сильные стороны силы притяжения между единицами, присутствующими в различных кристаллах, сильно различаются, что отражается в точках плавления таких кристаллов.

• небольшие симметричные неполярные молекулы, такие как H2, N2, O2 и F2, Обладают слабыми дисперсионными силами и образуют молекулярные твердые тела с очень низкими точками плавления (ниже –200 °C). Вещества, состоящие из более крупных неполярных молекул, имеют больший силы притяжения и расплавляются при более высоких температурах.
•  молекулярные твердые тела, состоящие из полярных молекул с постоянными дипольными моментами, расплавляются при еще более высоких температурах. Например, твердые SO2 и столовый сахар. Межмолекулярное водородное соединение в основном отвечает за сохранение трехмерной решетки таких молекулярных твердых тел, как видно в замерзшей воде или льду.

Свойства молекулярных твердых частиц зависят от эффективной упаковки их составных частей, молекул, в трех измерениях. Поскольку межмолекулярные силы зависят от контакта, более высокая симметрия составных молекул обеспечивает близкое и компактное уплотнение внутри кристаллической структуры с высокими межмолекулярными аттракциями. Это увеличивает температуру плавления. Меньшая симметрия молекул препятствует их эффективной упаковке. Межмолекулярные силы, таким образом, не столь эффективны, а температура плавления ниже.

Ионные твердые тела

Ионные кристаллические твердые частицы, такие как хлорид натрия, состоят из положительных и отрицательных ионов, которые удерживаются вместе сильным электростатические притяжения.

Ионные твердые вещества имеют высокие точки плавления из-за сильных ионных аттракций. Сила ионного взаимодействия между катионами и анионами в ионном твердотельном токе может быть аппроксимирована электростатической силой, заданной законом Кулона:  

Здесь K — постоянная пропорциональности, r — расстояние между зарядами, а qa и qc — заряды анионов и катионов соответственно. Чем выше заряд катионов и анионов, тем сильнее сила ионного притяжения. Точно так же, тесная упаковка анионов и катионов в кристаллической решетке уменьшает расстояние между зарядами, что приводит к более сильным силам ионного притяжения.

Ионные твердые тела твердые, они также имеют тенденцию быть хрупкими, и они осыпаются, а не сгибаются. Их хрупкость объясняется наличием как привлекательных (катион-анион), так и отталкивающих (катион-катион и анион-анион) взаимодействий в кристаллической решетке. Поскольку ионы не могут свободно перемещаться из-за сильных предлобковых сил, ионные твердые тела не проводят электричество. Однако в расплавленном состоянии или при растворении в воде ионы становятся свободными для перемещения и проведения электричества.

Таблица 1.  Характеристики молекулярных и ионных твердых тел.

Тип кристаллического твердого тела Тип составной частицы Вид достопримечательностей Свойства Примеры
Молекулярные твердые тела Молекулы Межмолекулярные силы (ИМФ): Дисперсионные силы, дипольная-дипольная сила, водородные связи переменная твердость, переменная хрупкость, низкие точки плавления, плохой проводник тепла и электричества AR, H2O (лед), CO2 (сухой лед), I2, C12H22O11 (всасывание)

Ионные твердые тела Ионы Электростатический твердые, хрупкие, от высоких до очень высоких точек плавления, проводник электричества в расплавленном и растворенном состоянии NaCl (настольная соль),
MgO (оксид магния),
Al2O3 (глинозем)

Часть этого текста была адаптирована из Openstax, Химия 2е изд., раздел 10.5: Твердое состояние материи.