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Sólidos Moleculares e Iónicos

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Molecular and Ionic Solids

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Los sólidos moleculares son un tipo de sólidos cristalinos que tienen moléculas o átomos como sus partículas constitutivas y se mantienen unidos por fuerzas intermoleculares no iónicas como enlaces de hidrógeno, fuerzas de dispersión o interacciones dipolo-dipolo. La fuerza de estas fuerzas intermoleculares dicta las propiedades de los sólidos moleculares. En general, estos sólidos tienden a ser blandos, tienen puntos de fusión bajos y una baja conductividad térmica y eléctrica.Los sólidos moleculares no polares o no polares netos como el nitrógeno sólido o el hielo seco se mantienen unidos principalmente por fuerzas de dispersión débiles. Estos sólidos tienen puntos de fusión muy bajos y se subliman fácilmente. Los sólidos moleculares polares como el hielo y el dióxido de azufre sólido exhiben enlaces de hidrógeno e interacciones dipolo-dipolo.Dichos sólidos tienen puntos de fusión comparativamente más altos y existen como sólidos blandos o líquidos volátiles a temperatura y presión estándar. Otro ejemplo de cómo la fuerza de las fuerzas intermoleculares influye en las propiedades de los sólidos moleculares lo ilustra el yodo sólido. La mayor fuerza de ciertas fuerzas intermoleculares entre moléculas más grandes se refleja en las propiedades del yodo.Aunque ambos son sólidos apolares, el punto de fusión del yodo es sustancialmente más alto que el del nitrógeno sólido. Los sólidos iónicos son sólidos cristalinos con especies o iones cargados eléctricamente como partículas constituyentes que se mantienen unidas por fuertes fuerzas electrostáticas. Por ejemplo, el cloruro de sodio es un sólido iónico compuesto de cationes de sodio y aniones de cloruro.El empaquetado de sólidos iónicos maximiza la interacción entre iones con carga opuesta y minimiza la interacción entre iones de la misma carga. Esto a menudo se visualiza como un conjunto de iones en puntos de red y los iones opuestos ocupan algunos o todos los espacios entre ellos, o los sitios intersticiales. Debido a las fuertes interacciones culómbicas, los sólidos iónicos tienen altas temperaturas de fusión.Las interacciones iónicas típicamente se vuelven más fuertes con un aumento en la carga o una disminución en el tamaño de los iones. Por ejemplo, el cloruro de cesio se derrite a 645 C grados Celsius y el cloruro de sodio se derrite a 801 C grados Celsius, lo que se puede atribuir al catión de sodio más pequeño que permite un empaquetamiento más cercano. El óxido de calcio, que tiene cargas iónicas mayores, se funde a 2572 C grados Celsius.

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Sólidos Moleculares e Iónicos

Los sólidos cristalinos se dividen en cuatro tipos: Redes moleculares, iónicas, metálicas y covalentes basado en el tipo de unidades constituyentes y sus interacciones entre partículas.

Sólidos moleculares

Los sólidos cristalinos moleculares, como el hielo, la sacarosa (azúcar de mesa) y el yodo, son sólidos compuestos de moléculas neutras como sus unidades constituyentes. Estas moléculas están unidas por fuerzas intermoleculares débiles como las fuerzas de dispersión de London, las interacciones dipolo-dipolo o los puentes de hidrógeno, que dictan sus propiedades (Tabla 1).

Las fuerzas de atracción entre las unidades presentes en los diferentes cristales varían ampliamente, lo que se refleja en los puntos de fusión de tales cristales.

• Pequeñas moléculas no polares simétricas, como H2, N2, O2 y F2, Tienen fuerzas de dispersión débiles y forman sólidos moleculares con puntos de fusión muy bajos (por debajo de −200 °C). Las sustancias que consisten en moléculas más grandes y no polares tienen fuerzas de atracción más grandes y se funden a temperaturas más altas.
•  Los sólidos moleculares compuestos de moléculas polares con momentos dipolo permanentes se funden a temperaturas aún más altas. Los ejemplos incluyen el sólido SO2 y el azúcar de mesa. El enlace intermolecular de hidrógeno es principalmente responsable de mantener el entramado tridimensional de tales sólidos moleculares, como se ve en el agua congelada o hielo.

Las propiedades de los sólidos moleculares dependen del empaquetamiento eficiente de sus unidades constituyentes, las moléculas, en tres dimensiones. Dado que las fuerzas intermoleculares dependen del contacto, una mayor simetría de las moléculas constituyentes garantiza un empaquetamiento estrecho y compacto dentro de la estructura cristalina con altas atracciones intermoleculares. Esto aumenta el punto de fusión. La menor simetría de las moléculas impide su empaquetamiento eficiente. Las fuerzas intermoleculares, por lo tanto, no son tan efectivas, y el punto de fusión es más bajo.

Sólidos iónicos

Los sólidos cristalinos iónicos, como el cloruro de sodio, se componen de iones positivos y negativos que se mantienen unidos por fuertes atracciones electrostáticas.

Los sólidos iónicos tienen altos puntos de fusión debido a las fuertes atracciones iónicas. La fuerza de la interacción iónica entre los cationes y los aniones en un sólido iónico se puede aproximar mediante la fuerza electrostática, dada por la ley de Coulomb:  

Eq1

Aquí, K es una constante de proporcionalidad, r es la distancia entre las cargas, yqa y qc representan las cargas sobre los aniones y cationes, respectivamente. A mayor carga en los cationes y aniones, mayor es la fuerza de atracción iónica. Del mismo modo, el empaquetado estrecho de los aniones y cationes en el entramado de cristal reduce la distancia entre las cargas, resultando en mayores fuerzas de atracción iónica.

Los sólidos iónicos son duros, también tienden a ser frágiles, y se rompen en lugar de doblarse. Su fragilidad se atribuye a la presencia de interacciones atractivas (catión-anión) y repulsivas (catión-catión y anión-anión) en la celosía cristalina. Como los iones son incapaces de moverse libremente debido a las fuertes fuerzas coulombicas, los sólidos iónicos no conducen electricidad. Sin embargo, en el estado fundido o cuando se disuelven en el agua, los iones se liberan para moverse y conducir electricidad.

Tabla 1.  Características de los sólidos moleculares e iónicos.

Tipo de sólido cristalino Tipo de partícula constituyente Tipo de atracciones Propiedades Ejemplos
Sólidos moleculares Moléculas Fuerzas intermoleculares (FIMs): Fuerzas de dispersión, fuerzas dipolo-dipolo, puentes de hidrógeno dureza variable, fragilidad variable, puntos de fusión bajos, mal conductor del calor y la electricidad Ar, H2O (hielo), CO2 (hielo seco), I2, C12H22O11 (sacarosa)

Sólidos iónicos Iones Electrostática duro, frágil, puntos de fusión altos a muy altos, conductor de electricidad en estado fundido y disuelto NaCl (sal de mesa),
MgO (óxido de magnesio),
Al2O3 (alúmina)

Parte de este texto ha sido adaptado de Openstax, Química 2e, Sección 10.5: El Estado Sólido de la Materia.