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Solidi molecolari e ionici

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Molecular and Ionic Solids

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I solidi molecolari sono un tipo di solidi cristallini che hanno molecole o atomi come particelle costituenti, e sono tenuti insieme da forze intermolecolari non ioniche come i legami idrogeno, le forze di dispersione, o le interazioni dipolo-dipolo. L’interazione di queste forze intermolecolari, determina le proprietà dei solidi molecolari. Nel complesso, questi solidi tendono a esser morbidi, con punti di fusione bassi, e hanno una bassa conduttività termica ed elettrica.Solidi molecolari non polari o netti non polari, come l’azoto solido o il ghiaccio secco, sono principalmente tenuti insieme da deboli forze di dispersione. Tali solidi hanno punti di fusione molto bassi e sublimano facilmente. I solidi molecolari polari come il ghiaccio e l’anidride solforosa solida mostrano legami idrogeno e interazioni dipolo-dipolo.Tali solidi hanno punti di fusione relativamente più elevati ed esistono come solidi morbidi o liquidi volatili a temperatura e pressione standard. Un altro esempio di come l’entità delle forze intermolecolari influenzi le proprietà dei solidi molecolari è illustrato dallo iodio solido. La maggiore forza di alcune forze intermolecolari fra molecole più grandi si riflette nelle proprietà dello iodio.Sebbene siano entrambi solidi non polari, il punto di fusione dello iodio è sostanzialmente superiore a quello dell’azoto solido. I solidi ionici sono solidi cristallini con specie o ioni carichi elettricamente come particelle costituenti, tenute insieme da forti forze elettrostatiche. Per esempio, il cloruro di sodio è un solido ionico composto da cationi di sodio e anioni cloruro.L’imballaggio di solidi ionici massimizza l’interazione fra ioni caricati in modo opposto e minimizza l’interazione fra ioni della stessa carica. Questo è spesso visualizzato come un insieme di ioni su punti reticolari e di ioni opposti che occupano alcuni, o tutti, gli spazi fra di loro, o i siti interstiziali. A causa delle forti interazioni coulombiche, i solidi ionici hanno temperature di fusione elevate.Le interazioni ioniche diventano tipicamente più forti con un aumento della carica o una diminuzione della dimensione degli ioni. Per esempio, il cloruro di cesio fonde a 645°C e il cloruro di sodio fonde a 801°C, il che può essere attribuito al catione di sodio più piccolo che consente un assemblaggio più stretto. L’ossido di calcio, che ha cariche ioniche più elevate, fonde a 2572°C.

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Solidi molecolari e ionici

I solidi cristallini sono divisi in quattro tipi: rete molecolare, ionica, metallica e covalente basata sul tipo di unità costituenti e sulle loro interazioni interparticellari.

Solidi molecolari

I solidi cristallini molecolari, come ghiaccio, saccarosio (zucchero da tavola) e iodio, sono solidi composti da molecole neutre come unità costituenti. Queste molecole sono tenute insieme da deboli forze intermolecolari come le forze di dispersione di Londra, le interazioni di dipolo-dipolo o i legami idrogeno, che ne dettano le proprietà (Tabella 1).

I punti di forza delle forze attrattive tra le unità presenti in cristalli diversi variano ampiamente, il che si riflette nei punti di fusione di tali cristalli.

• Piccole molecole simmetriche non polari, come H2,N2,O2e F2,hanno deboli forze di dispersione e formano solidi molecolari con punti di fusione molto bassi (inferiori a −200 °C). Le sostanze costituite da molecole non polari più grandi hanno forze attraenti più grandi e si sciolgono a temperature più elevate.
• I solidi molecolari composti da molecole polari con momenti di dipolo permanenti si sciolgono a temperature ancora più elevate. Esempi includono SO2 solido e zucchero da tavola. Il legame intermolecolare dell’idrogeno è principalmente responsabile del mantenimento del reticolo tridimensionale di tali solidi molecolari, come si vede nell’acqua congelata o nel ghiaccio.

Le proprietà dei solidi molecolari dipendono dall’imballaggio efficiente delle loro unità costituenti, le molecole, in tre dimensioni. Poiché le forze intermolecolari sono dipendenti dal contatto, una maggiore simmetria delle molecole costituenti garantisce un imballaggio stretto e compatto all’interno della struttura cristallina con elevate attrazioni intermolecolari. Ciò aumenta il punto di fusione. La minore simmetria delle molecole impedisce il loro imballaggio efficiente. Le forze intermolecolari, quindi, non sono così efficaci e il punto di fusione è inferiore.

Solidi ionici

I solidi cristallini ionici, come il cloruro di sodio, sono composti da ioni positivi e negativi che sono tenuti insieme da forti attrazioni elettrostatiche.

I solidi ionici hanno alti punti di fusione a causa delle forti attrazioni ioniche. La forza dell’interazione ionica tra i formazioni e gli anioni in un solido ionico può essere approssimata dalla forza elettrostatica, data dalla legge di Coulomb:

Eq1

Qui, K è una costante di proporzionalità, r è la distanza tra le cariche, e qa e qcrappresentano rispettivamente le cariche sugli anioni e sui formazioni. Più alta è la carica sui ations e sugli anioni, più forte è la forza dell’attrazione ionica. Allo stesso modo, l’impacchettamento ravvicinato di anioni e formazioni nel reticolo cristallino riduce la distanza tra le cariche, risultando in forze più forti di attrazione ionica.

I solidi ionici sono duri, tendono anche ad essere fragili e si frantumano piuttosto che piegarsi. La loro fragilità è attribuita alla presenza di interazioni sia attraenti (cation-anione) che repulsive (catione-catione e anione-anione) nel reticolo cristallino. Poiché gli ioni non sono in grado di muoversi liberamente a causa delle forti forze coulombiche, i solidi ionici non conducono elettricità. Tuttavia, allo stato fuso o quando sciolti in acqua, gli ioni diventano liberi di muoversi e condurre elettricità.

La tabella 1. Caratteristiche dei solidi molecolari e ionici.

Tipo di solido cristallino Tipo di particella costituente Tipo di attrazioni Proprietà Esempi
Solidi molecolari Molecole Forze intermolecolari (IMF): forze di dispersione, forze di dipolo-dipolo, legami idrogeno durezza variabile, fragilità variabile, bassi punti di fusione, un conduttore povero di calore ed elettricità Ar, H2O (ghiaccio), CO2 (ghiaccio secco), I2, C12H22O11 (saccarosio)

Solidi ionici Ioni Elettrostatica punti di fusione duri, fragili, da alti a molto alti, conduttore di elettricità allo stato fuso e disciolto NaCl (sale da tavola),
MgO (Ossido di magnesio),
Al2O3 (allumina)

Parte di questo testo è stato adattato da Openstax, Chimica 2e, Sezione 10.5: Lo stato solido della materia.