Back to chapter

15.12:

다양성자 산

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Polyprotic Acids

Languages

Share

플루오르화 수소산과 같은 일양성자 산은 단일 이온화 양성자를 포함합니다. 이와는 대조적으로 다양성자산에는 둘 이상의 이온화 양성자가 포함되어 있습니다. 예를 들어 아황산은 두 개의 이온화 양성자를 가지고 있고 인산은 세 개를 가지고 있습니다.다양성자산은 순차적으로 각각의 양성자를 잃게 되며 각각의 반응에는 자체의 Ka가 있습니다. 음전하가 양성자와 음이온 사이의 결합 강도를 증가시키기 때문에 음전하를 띤 분자보다 중성 분자에서 양성자를 제거하기가 더 쉽습니다. 따라서 인산의 경우 첫 번째 양성자 Ka1을 제거하기 위한 Ka가 Ka3보다 더 큰 두 번째 Ka2보다 더 큽니다.Ka1이 후속 Ka의 최소 1, 000배인 경우 다양성자산의 pH는 첫 번째 반응만 사용하여 결졍할 수 있습니다. 예를 들어 0.050 몰 아스코르브산 용액의 pH는 Ka1과 ICE 표를 사용하여 결정할 수 있습니다. 아스코르브산은 물에 용해되면 하이드로늄과 아스코르브 이온으로 해리됩니다.이 반응의 Ka1은 8 10⁻⁵이고 하이드로늄의 농도와 아스코르네이트 모노아니온의 농도를 곱하고 아스코르브산의 농도로 나눈 값과 같습니다. 이 반응에 대해 초기 농도 및 평형 농도를 포함한 ICE 표를 준비할 수 있습니다. x의 값이 작기 때문에 0.050 빼기 x는 근사적으로 0.050과 거의 같습니다.이 값을 Ka1의 식에 대입하면 x의 값은 0.0020 몰과 같으며 이것은 아스코르브산의 초기 농도의 4 퍼센트에 불과합니다. 따라서 근사치는 유효합니다. 용액의 pH는 2.70입니다.반응의 두 번째 단계에서 생성된 아스코르브산염 다이어나이온의 농도도 Ka2와 ICE 표를 사용하여 계산할 수 있습니다. Ka2는 1.6 10⁻¹²이며 하이드로늄의 농도와 아크로나이트 다이어나이온의 농도를 곱하고 아크로나이트 모노음이온의 농도로 나눈 값으로 표현할 수 있습니다. 이 반응의 경우 ICE 표는 첫 번째 반응인 0.002 몰의 아스코르브산염 모노음이온과 하이드로늄의 초기 농도가 기록됩니다.x의 값이 작기 때문에 아스코르브산염 모노음이온과 하이드로늄의 평형 농도에서는 생략할 수 있습니다. Ka2 식에 이 값을 대입하여 풀면 x는 1.6 10⁻¹² 몰이 됩니다. x가 0.002 몰의 5 퍼센트 미만이기 때문에 근사치는 유효합니다.아스코르브산 해리의 두 번째 단계에서 생성된 하이드로늄 이온의 농도는 무시할 수 있기 때문에 첫 번째 이온화 양성자로 용액의 pH를 결정합니다.

15.12:

다양성자 산

산은 반응에서 포기할 수 있는 분자 당 양성자의 수에 의해 분류됩니다. HCl과 같은 산, HNO3및 HCN은 각 분자에 하나의 이온화 수소 원자를 포함하는 단보성 산이라고 합니다. 물에 대한 그들의 반응은 다음과 같습니다.

단보성산: 물과의 반응
HCl(aq)+ H2O(l) = H3O+ (aq) + Cl(aq)
HNO3 (aq)+ H2O(l) = H3O+ (aq) + NO3(aq)
HCN(aq)+ H2O(l)⇌ H3O+ (aq) + CN(aq)

4개의 수소 원자를 포함하더라도, 아세트산,CH3CO2H는 카르바실 군(COOH)의 수소 원자만이 기지와 반응하기 때문에 단보성입니다.

Image1

마찬가지로 단일 프로틱 베이스는 단일 양성자만 을 수용할 기지입니다.

디프로틱산은 분자당 이온화수소 원자 2개를 함유하고 있습니다. 이러한 산의 이온화는 두 단계로 발생합니다. 첫 번째 이온화는 항상 두 번째 이온화보다 더 큰 범위에서 일어난다. 예를 들어, 강한 산인 황산은 다음과 같이 이온화됩니다.

디프로틱산: 황산 (H2SO4)
1st 이온화 H2SO4 (aq)+ H2O(l)⇌ H3O+ (aq) + HSO4(aq) Ka1 =102 이상; 완전한 해리
2nd 이온화 HSO4(aq)+ H2O(l)⇌ H3O+ (aq) + SO42−(aq) Ka2 = 1.2 × 10-2

이 단계별 이온화 과정은 모든 다형성산에 대해 발생합니다. 탄산, H2CO3은,약한 이프로틱산의 예입니다. 탄산산의 첫 번째 이온화는 소량으로 이온과 중탄산염 이온을 산출한다.

첫 번째 이온화 : H2CO3 (aq)+ H2O(l)⇌ H3O+ (aq) + HCO3(aq)

Eq1

중탄산염 이온은 또한 산역할을 할 수 있습니다. 그것은 이온화하고 더 적은 양으로 하이드로늄 이온과 탄산이온을 형성한다.

두 번째 이온화 : HCO3(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+ (aq) + CO32− (aq)

Eq2

KH2CO3는 KHCO3−보다 104의요인에 의해, 그래서 H2CO3솔루션에서 하이드로늄 이온의 지배적인 생산자이다. 이것은 HCO3H2CO3의 이온화에 의해형성된 이온화에 의해 형성되어 하이드로늄 이온 (및 탄산 이온)과 H3O+ 및 HCO3의농도 H2CO3의순수한 수성 용액에서 실질적으로 동일하다는 것을 의미합니다.

약한 이온산의 제1 이온화가 상수가 20배 이상 인하여 제2보다 크면, 후속 이온화로 인한 종의 농도를 산출하기 전에 제1 이온화를 별도로 처리하고 그로 인한 농도를 계산하는 것이 적절하다. 이 방법은 다음 예제 연습에서 설명됩니다.

디프로틱산의 이온화

“탄산수”에는 용해된 이산화탄소의 맛이 있습니다. CO2가 물과 반응하여 탄산, H2CO3를형성하기 때문에 용액은 산성입니다. [H3O+], [HCO3], 및 [CO32−]초기 [H2CO3]= 0.033과 CO2의 포화 솔루션은 무엇입니까?

Eq3

이온화 상수에 의해 표시된 바와 같이,H2CO3은 HCO3보다훨씬 강한 산이다그래서 단계적 이온화 반응은 별도로 처리 될 수있다. 제공된 정보를 사용하여 이 첫 번째 이온화 단계에 대한 ICE 테이블이 준비됩니다.

H2CO3 (aq) H3O+ (aq) HCO3 (아크)
초기 농도(M) 0.033 ~0 0
변경(M) -x +x +x
평형 농도 (M) 0.033 – x

평형 방정식으로 평형 농도를 대체하면

Eq4

x<< 0.033을 가정하고 단순화된 방정식 수율을 해결합니다.

Eq5

ICE 테이블은 중탄산염 이온 어과 하이드로늄 이온 어과 동등한 x를 정의했습니다.

Eq6

상기 계산된 중탄산염 이온 농도를 사용하여, 두 번째 이온화는 유사한 평형 계산을 실시합니다: HCO3 (aq) + H2O(l)H3O+ (aq)+ CO32−(aq)

Eq7

요약: 평형 [H2CO3]= 0.033 M; [H3O+] = 1.2 × 10-4; [HCO3] = 1.2 × 10-4 M; 및 [CO32−] = 4.7 × 10-11 M.

삼중산은 3개의 이온화H 원자를 가지고 있는 산입니다. 인산은 한 가지 예입니다.

삼중산: 인산 (H3PO4)
1st 이온화 H3PO4 (aq)+ H2O(l)⇌ H3O+ (aq) + H2PO4(aq) Ka1 = 7.5 × 10-3
2nd 이온화 H2PO4(aq) + H2O(l)⇌ H3O+ (aq) + HPO42− (aq) Ka2 = 6.2 × 10-8
3rd 이온화 HPO42−(aq ) + H2O(l)⇌ H3O+ (aq) + PO43−(aq) Ka3 = 4.2 × 10-13

이프로성 예는, 각 연속 이온화 반응은 이전보다 덜 광범위하며, 단계별 이온화 상수에 대한 감소값에 반영된다. 이것은 다염산및 연속이온화 상수의 일반적인 특성은 수시로 대략 105 106의요인에 의해 다릅니다.

3개의 해리 반응의 이 세트는H3PO4의 용액에서 평형 농도의 계산을 복잡하게 하는 것처럼 보일 수 있다. 그러나, 연속이온화 상수는 105~106의 비율로다르기 때문에, 이온화 반응을 동반하여 농도의 작은 변화에 큰 차이가 존재한다. 이를 통해 위의 예에서 설명한 것처럼 수학 단순화 가정과 프로세스를 사용할 수 있습니다. 다염염기는 둘 이상의 수소 이온을 수용할 수 있습니다. 탄산염 이온은 아래와 같이 두 개의 양성자를 받아들일 수 있기 때문에 이보성 염기의 예입니다. 다산의 경우와 유사하게 이온화 단계로 이온화 상수가 감소한다는 점에 유의하십시오. 마찬가지로, 다형성염 기지를 관련시키는 평형 계산은 polyprotic산에 대한 것과 같은 접근을 따릅니다.

Eq8

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 14.5: 다중산에서 적용됩니다.