Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
Click here for the English version

Engineering

Styring af størrelse, form og stabilitet af supramolekylære polymerer i vand

doi: 10.3791/3975 Published: August 2, 2012

Summary

Målet med dette forsøg er at bestemme og styre størrelsen, formen og stabilitet af selv-samlet discotic amfifiler i vand. For vandbaserede supramolekylære polymerer, grad af kontrol er meget vanskelig. Vi anvender en strategi med både frastødende og tiltrækkende interaktioner. De eksperimentelle teknikker, der anvendes til at karakterisere dette system er bredt anvendelige.

Abstract

For vandbaserede supramolekylære polymerer, er den samtidige kontrol form, størrelse og stabilitet meget vanskeligt 1. På samme tid, er evnen til at gøre det yderst vigtigt i lyset af en række anvendelser i funktionel blødt materiale, herunder elektronik, biomedicinske og sensorer. Tidligere vellykkede strategier til at kontrollere størrelsen og formen af supramolekylære polymerer typisk fokuseret på anvendelsen af skabeloner 2,3 ende hættepåsættere 4 og selektivt opløsningsmiddel teknikker 5.

Her beskriver vi en strategi baseret på selvsamlende discotic amphiphiler, der fører til kontrol over stakken længde og form af ordnede, chirale kolonneformat aggregater. Ved at afbalancere elektrostatiske frastødende interaktioner på hydrofile rand og attraktive ikke-covalente kræfter i den hydrofobe kerne af den polymeriserende byggeblok er vi i stand til at skabe små og diskrete kugleformede genstande 6,7. Increasynge saltkoncentrationen at screene de afgifter inducerer en kugle-til-stang overgang. Interessant nok er denne overgang udtrykkes i en forøgelse af kooperativitet i temperaturafhængig selvsamling mekanisme, og mere stabile aggregater opnås.

For vores undersøgelse har vi vælger en benzen-1 ,3,5-tricarboxamide (BTA)-kerne er forbundet med en hydrofil metalchelat via et hydrofobt, fluoreret L-phenylalanin baseret afstandsstykke (skema 1). Det valgte metal-chelat er Gd (III)-DTPA kompleks, der indeholder to overordnede restladning pr komplekse og nødvendigvis to modioner. Den endimensionale vækst af aggregatet er styret af π-π stabling og intermolekylær hydrogenbinding. Imidlertid elektrostatiske, frastødende kræfter, der opstår fra de ladninger på Gd (III)-DTPA komplekset begynde at begrænse den endimensionale vækst af BTA-baserede discotic når en vis størrelse er nået. Ved millimolære koncentrationer af den dannede aggregat har en spheformstøbt form og en diameter på omkring 5 nm som udledes 1H-NMR-spektroskopi, lille vinkel røntgenspredning og kryogen transmissionselektronmikroskopi (kryo-TEM). Styrken af ​​de elektrostatiske frastødende vekselvirkninger mellem molekyler kan reduceres ved at øge saltkoncentrationen i de bufrede opløsninger. Denne screening af de afgifter inducerer en overgang fra kugleformede aggregater til aflange stænger med en længde> 25 nm. Cryo-TEM tillader at visualisere de ændringer i form og størrelse. Desuden tillader CD spektroskopi til at udlede de mekanistiske detaljer selvsamling processer før og efter tilsætning af salt. Vigtigere er det, kooperativitet-et nøgleelement, der dikterer de fysiske egenskaber af det frembragte supramolekylære polymerer, stiger drastisk ved screening af elektrostatiske interaktioner. Denne forøgelse i kooperativitet resulterer i en betydelig stigning i molekylvægten af ​​de dannede supramolekylære polymerer i vand.

Protocol

Skema 1
Skema 1. Selvsamling af BTA-baserede discotics i citratpuffer i kugleformede aggregater viser diametre på omkring 5 nm, ved millimolære koncentrationer af byggeblok. Forøgelse af ionstyrken ved tilsætning af NaCI resulterer i dannelsen af aflange stænger med en diameter på omkring 3 nm og en længde> 25 nm. se større figur .

1. Forberedelse af en BTA-Gd (III) DTPA Solutions for CD-spektroskopi og måling af temperatur-afhængig CD Spectra som en funktion af NaCl koncentration

  1. Fremstilling af en 100 mM citratpuffer (pH 6,0).
  2. Fremstilling af en 100 mM citratpuffer (pH 6,0) med 2 M NaCl.
  3. Opløs 0,254 mg BTA-Gd (III) DTPA (MW = 3184 g • mol-1) i 10 ml 100 mM citratbuffer, tArget koncentration 8 • 10 -3 mM BTA-Gd (III) DTPA.
  4. Sonikeres opløsningen i 5 minutter.
  5. En 1 cm UV cuvette med opløsningen og måle en CD spektrum fra 230 til 350 nm og en CD afkøling kurve ved den højeste intensitet CD bånd (f.eks A = 269 nm) 363-283 K ved en hastighed på 1 K min - 1.
  6. Tilsættes det samme volumen af 2 M NaCI bufret opløsning for citratbufret opløsning af BTA-Gd (III) DTPA for at forøge ionstyrken til 1 M NaCl, fortynde discotics til halvdelen af koncentrationen målkoncentration 4 • 10 -3 mM BTA-Gd (III) DTPA.
  7. Vortex opløsningen med forøget ionstyrke i 5 minutter.
  8. Gentag en CD spektrum fra 230 til 350 nm og en cd Kølekurve på højeste intensitet CD-band 363 til 283 K med en hastighed på 1 K min -1.

2. Montering af T-afhængige cd-data til en model for T-afhængigeent Selvsamling

  1. De rå cd-data blev eksporteret til Oprindelse 8,5 og normaliseret. Dette blev opnået ved at definere CD virkning ved den højeste målte temperatur, der er lig med 0, og cd'en virkning ved laveste målte temperatur lig med en. Idet størrelsen af CD-effekten er proportional med graden af aggregering 8, de normaliserede CD-kurver er proportional med graden af aggregering.
  2. De normaliserede data blev tilpasset ved anvendelse af ulineære kurvetilpasningen indstilling i OriginPro 8,5 under anvendelse af en T-afhængig selvsamling model afledt ved van der Schoot 8,9. I denne model er en nukleær og en forlængelse regime skelnes. Første graden af aggregation i forlængelsen styret (T <T e) blev anbragt under anvendelse af følgende ligning:

Ligning 1
Ovenstående ligning indeholder (ved siden af variabel temperatur, T, og graden af aggregation og Φ n) tre parametre, nemlig enthalpien af forlængelsen h e, forlængelsen temperaturen T e (den temperatur, ved hvilken selvsamling starter) og parameteren Φ SAT, som er indført for at sikre, at Φ n / Φ lør ikke ikke overstige enhed, der følger af den begrænsning, at graden af ​​sammenlægning ikke kan overstige enhed.

Montering gør enthalpien af forlængelsen h e (J / mol) og forlængelsen temperatur T (k) at karakterisere selvsamling af molekyler for en given koncentration. Ved montering skal man tilbageholdenhed adlydes, som er, at kun graden af aggregering ved temperaturer under T e skal monteres, da ligningen 2,1 er kun gyldig i forlængelse regime.

Dernæst eksperimentelt fundet graden af ​​aggregering inukleering regime kan monteres ved hjælp af følgende ligning:

Ligning 2
Ovenstående ligning indeholder (ved siden af de variable T og Φ n) fire parametre, der allerede tre blev fastlagt med ligning 2,1, dvs enthalpi for forlængelse h e, at forlængelsen temperaturen T e og parameteren Φ SAT. Den eneste ukendte parameter er K en værdi, der beskriver kooperativitet af nukleering fase, som findes ved at anbringe den eksperimentelt fundet graden af aggregering for temperaturer over T e.

3. Forberedelse af BTA-Gd (III) DTPA Løsninger til Transmission Electron Microscopy og visualisering af supramolekylære polymerer via Kryogenisk TEM

  1. Forberede to puffere: 100 mM citratpuffer (pH 6,0) og en 100 mM citratpuffer (pH 6,0) wi'te 5 M NaCl.
  2. Opløs 0,318 mg BTA-Gd (III) DTPA (MW = 3184 g • mol-1) i 0,1 ml af hver af de fremstillede buffere, målkoncentration 1 mM BTA-Gd (III) DTPA.
  3. Prøven vitrificering af kryogen TEM udføres under anvendelse af en automatiseret forglasning robot (FEI Vitrobot Mark III). CryoTEM gitre (R2 / 2 Quantifoil Jena net fra Quantifoil Micro Tools GmbH) er flade plasma behandlet forud for forglasning under anvendelse af en Cressington 208 carbon coater opererer ved 5 mA i 40 sek. Den vandige opløsning påføres derefter på gitteret i forglasning af et automatiseret FEI Vitrobot. Dette indebærer anvendelse af prøven på gitteret, blotting af overskydende væske for at skabe en tynd film af den vandige opløsning på gitteret og efterfølgende forglasning ved dypning gitteret meget hurtigt i flydende ethan. Efter forglasning prøven holdes i flydende nitrogen og overført manuelt på autoloader kassetten også cooled med flydende nitrogen. Kassetten indsættes derefter i autoloader af TEM. Alt dette sker manuelt.
  4. De cryoTEM Forsøgene udføres på TU / e cryoTITAN (FEI), ( www.cryotem.nl ). TU / e cryoTITAN er udstyret med en feltemissions pistol (FEG), der opererer ved 300 kV. Billeder blev registreret ved hjælp af en 2k x 2k Gatan CCD-kamera udstyret med et indlæg kolonne Gatan Energi Filter (GIF).

4. 1 H-DOSY NMR målinger af sfærisk selvsamlende BTA-Gd (III)-DTPA ved lav ionstyrke

  1. Fremstilling af en 50 mM d6-succinatpuffer i D2O ("pH 6,0), buffer fremstilles ved at opløse d6-ravsyre i D2O, efterfulgt af indstilling af pH til 6,0 med 1 M ND 4 OD D 2 O. Den endelige koncentration af 50 mM succinat blev justeret med yderligere D2 O.
  2. Idet Gd (III) er meget paramagnetiskog 1 H-signaler vil således blive betydeligt større, Gd (III) blev substitueret for Y (III).
  3. Opløs 2,98 mg BTA-Y (III) DTPA (MW = 2979 g • mol -1) i 1 ml af en 50 mM d6-succinatpuffer i D2O ("pH 6,0), målkoncentration 1 mM BTA- Y (III) DTPA.
  4. 1H-DOSY NMR målinger gennemført på et Varian Unity Inova 500-spektrometer udstyret med en 5 mm ID-PFG-proben fra Varian. De DOSY eksperimenter blev udført under anvendelse af DOSY one-shot (Doneshot, Varian) pulssekvens. De 90 graders puls und blande gange blevet tilpasset i overensstemmelse hermed. Kemiske skift blev refereres anvendelse af kemiske skift af 3 - (trimethylsilyl) propionsyre-2, 2,3,3 - [D 4]-natriumsalt (TMSP).
  5. Den selv-diffusion af HDO blev anvendt til at kalibrere målingerne, er det kendt fra litteraturen, at selv-diffusion af HDO i D2O ved 298 K er 19,0 x 10-9 m 2 -1. Som en reference, O selv-diffusion af HDO i D2 blev målt i en VARIAN 2 Hz D2O standardprøve og kalibreret til standardværdi. Den anvendte model til beregning af hydrodynamiske radier R H aggregater er Stokes-Einstein forhold til diffusion af en sfærisk partikel.

5. Repræsentative resultater

1H-DOSY NMR og SAXS målinger på BTA-M (III)-DTPA: kugleformede genstande i citratbuffer

Den ioniske karakter af de perifere Gd (III) komplekser indføres frustration i endimensionale vækst af discotic monomererne, hvis kerne er designet til at polymerisere i langstrakte stanglignende aggregater. Balancen mellem attraktive og frastødende interaktioner styrer størrelsen og formen af aggregater (Skema 2).

Skema 2
Skema 2.

En kraftig teknik til at bestemme størrelsen og formen af ​​partiklerne i opløsningen er synkrotron kilde lille vinkel røntgenspredning (SAXS). BTA-Gd (III)-DTPA blev opløst i en citratpuffer opløsning, og SAXS profiler blev registreret og er monteret i området 0,01 <q <0,1 Å -1. En hældning nærmer sig nul i lav-Q region (q <0,06 Å -1) angiver en mangel på figur anisotropi i den samlede, hvilket antyder tilstedeværelsen af kugleformede genstande (figur 1). De målte data ved forskellige koncentrationer blev udstyret med en homogen monodisperse sfærisk form faktor, der fører til en beregnet radius, R, 3,2 nm. Den beregnede geometriske radius af monomert discotic BTA-Gd (III)-DTPA er 3,0 nm, hvilket antyder tilstedeværelsen af ​​aggregater med et sideforhold tæt på 1.

Figur 1
Figur 1. SAXS profiler for BTA-Gd (III)-DTPA i citratbuffer (100 mM, pH 6) ved 0,5 og 1,0 mM (øverst). DOSY NMR af BTA-Y (III)-DTPA i 50 mM d 6-succinatpuffer på 1,0 mM (nederst). Klik her for at se større figur .

For at tilvejebringe yderligere bevis for den sfæriske form og nanometer-størrelse selvsamlende objekter, udførte vi 1H diffusion bestilles NMR-spektroskopi (1H-DOSY NMR) (figur 1). DOSY-NMR muliggør bestemmelse af diffusionskoefficienter af aggregater, som den hydrodynamiske radius (R H) kan beregnes. Idet Gd (III) er meget paramagnetisk og 1 H-signaler vil således blive betydeligt større ændrede vi Gd (III) for diamagnetisk Y (III). De diffusionskoefficienter i den aggregerede diamagnetisk discotic amfifil forbindelse i et deutereret succinat-buffer (50 mM, PH 6, c = 1 mM) blev bestemt til at være 0.69x10-10 m 2 s-1. Via Stokes-Einstein forhold beregner vi en hydrodynamisk radius R H 2,9 nm for de diskrete genstande sfæriske størrelse (tabel 1). Denne størrelse er i fin overensstemmelse med værdi fra SAXS data for BTA-Gd (III)-DTPA.

BTA-M (III)-DTPA
[Mm]
D t en
[10 -10 m 2 s -1]
R H en
[Nm]
Rb
[Nm]
1 0,69 2,9 3,2

en fra DOSY b fra SAXS

Tabel 1. Resultater af SAXS og DOSY målinger til BTA-M (III)-DTPA.

Cryo-TEM på BTA-Gd (III)-DTPA: fra kugleformede genstande til aflange nanorods

Yderligere beviser for en vellykket kontrol over en-dimensionel stak længde blev opnået fra cryo-TEM mikrografer. På grund af forglasning af de vandige opløsninger kryogen TEM bevarer den strukturelle morfologi selvsamlende aggregater og undgår tørring påvirker relateret til konventionelle TEM prøvefremstilling. Figur 2 (venstre) viser, at BTA-Gd (III)-DTPA frembringer den forventede sfæriske objekter med en diameter tæt på 6 nm på en 1 mM koncentration, hvilket bekræfter resultaterne fra SAXS og DOSY målinger. Ifølge disse resultater, har vi været i stand til at opnå selv-samlede særskilte objekter, der kan betragtes som den supramolekylære svarer til dendritiske makromolekyler 10.

Figur 2
. Figur 2 Cryo-TEM-billeder af BTA-Gd (III)-DTPA (venstre) 1 mM forglasset ved 298 K i citratbuffer (100 mM, pH 6), omfattende bjælke repræsenterer 50 nm;(Højre) 1 mM forglasset ved 298 K i citratbuffer (100 mM, pH 6) og en samlet NaCI-koncentration på 5 M, Målestokken repræsenterer 50 nm.

Hidtil har vi kun arbejdet i pufrede opløsninger med lav ionstyrke. Hvis elektrostatiske frastødende kræfter i det perifere opladet M (III)-DTPA-komplekser på BTA-Gd (III)-DTPA ligger til grund for frustreret endimensionale vækst, forventede vi, at forøgelse af ionstyrken af ​​den pufrede miljø, anvendelse af et indifferent 01:01 salt med højt hydratiserede modioner, bør reducere de elektrostatiske vekselvirkninger og dermed en anden type af selv-samlet objekt skal dannes. I citratbuffer indeholdende 5 M NaCl denne virkning blev faktisk observeret (fig. 2, højre). Dannelsen af ​​høje formatforhold stanglignende supramolekylære polymerer er klart observeret i cryo-TEM-mikrografier ved høj ionstyrke. Elektrostatisk screening er den mest sandsynlige forklaring på dette resultat. De formændringer fra en spheformstøbt aggregat af omkring 6 nm i diameter til aflange stænger med en diameter på 6 nm og en længde på op til flere hundrede nanometer.

CD målinger af BTA-Gd (III)-DTPA: tændes kooperativ selvsamling ved at øge ionstyrken

Cirkulær dichroisme (CD) spektroskopi måler forskellen i absorption mellem venstre-håndet og højresnoede cirkulært polariseret lys. Når et spiralformet objekt har en foretrukken helisk forstand, venstre-og højre-cirkulært polariseret lys vil blive absorberet i forskelligt omfang, og derfor giver anledning til en cd-effekt. Idet de intermolekylære hydrogenbindinger dannes mellem på hinanden følgende BTA-Gd (III)-DTPA i de aggregater, er linet op på en spiralformet måde, og det stereogene center på L-phenylalanin-delen begunstiger en spiralformet måde over den anden, forventer vi en klar CD spektret fra BTA-Gd (III)-DTPA baserede aggregater 11,12. Desuden er temperaturafhængig CD spektroskopi en kraftigredskab til at vurdere selvsamling mekanisme af BTA-Gd (III)-DTPA polymerisation og gør det muligt at udlede konklusioner om stabiliteten af de dannede aggregater 13.

Som et eksempel er rumtemperaturen CD spektrene BTA-Gd (III)-DTPA (8x10 -3 mM eller 4x10 -3 mM i en 100 mM citratpuffer) med stigende saltkoncentration (0 M NaCI til 1,0 M NaCl) givet i figur 3A. Selv om en betydelig lavere koncentration anvendes til CD målinger, klare Cotton virkning indikerer tilstedeværelsen af ​​intakte aggregater, selv ved mikromolære koncentrationer. Formen af ​​CD-spektret ændringer ved forøgelse af saltkoncentrationen, hvilket er en god indikation for reducerede interaktioner ved periferien af ​​stablerne og bedre emballage af discotics. Hertil kommer, at CD køling kurver de samme opløsninger 363-283 K, målt ved λ = 269 eller 278 nm) viser tydelige forskelle i form (figur 3B). APforælder T e-temperaturen, ved hvilken aggregation begynder, forskydes til højere temperaturer ved højere saltkoncentration og en stadig kooperativ mekanisme, kendetegnet ved en mere brat stigning i CD-virkning, bliver tydelig. Hvorimod kølekurve ved 0 M NaCl bedst beskrives ved en isodesmic selvsamling proces afkølingen kurven ved 1,0 M NaCI er typisk for en kooperativ selvsamling proces 14. I førstnævnte tilfælde er alle associationskonstanter antages at være lig mens der i sidstnævnte tilfælde selv-samling sker i mindst to adskilte faser. I det første trin, skal en "kerne", der skal dannes, som er energetisk meget ugunstig. Efter afkøling under en kritisk polymerisationstemperatur, således forlængelse og eksponentiel vækst i supramolekylære polymerer med høj molekylvægt. Kvantificering af termodynamiske parametre selvsamling af BTA-Gd (III)-DTPA ved 0 og 1 M NaCI ved anvendelse af en kooperativ model viser klart et fald i K <sub> a, som er dimensionsløse aktiveringen konstant 8. Lavere værdier for K en indikerer en højere grad af kooperativitet i selvsamling proces, som udtrykkes i dannelsen af meget langstrakte supramolekylære polymerer som observeret i kryo-TEM.

BTA-Gd (III)-DTPA C NaCl Ka
8 x10 -3 mm 0 M 5 10 -2
4 x10 -3 mm 1 M 1 10 -4

Tabel 2 nedenfor. Graden af kooperativitet udtryk K en i temperaturafhængig selvsamling af BTA-Gd (III)-DTPA som en funktion af NaCI-koncentrationen (C NaCl).

Figur 3
Figur 3. BTA-Gd (III)-DTPA i en 100 mM citratpuffer (c = 8 x10 -3 mM ved lav ionstyrke og 4 x10 -3 mM ved høj ionstyrke) A] CD-spektre registreret ved 293 K som en funktion af ionstyrken , c NaCl = 0 M - 1,0 M, den molære ellipticitet Δε beregnes som følger: Δε = CD-effekt / (CXL), hvor c er koncentrationen af BTA i mol L -1 og l er den optiske vejlængde i cm ; B] svarende CD afkøling kurver målt ved λ = 269 nm til 0 M NaCI og 278 nm for 1 M NaCl-opløsninger, udtrykt som graden af aggregering Φ n som en funktion af NaCI-koncentrationen c NaCI = 0 M - 1,0 M, Φ n beregnes ved at dividere den målte CD-virkning af den maksimale CD-virkning.

Discussion

De selvsamlende discotic amphiphiler diskuteres i dette bidrag indeholder Gd (III)-DTPA kompleks er i øjeblikket under undersøgelse, som nye magnetisk resonans imaging (MRI) agenter, der kombinerer høj kontrast med afstemmelige udskillelse gange. 15 Derfor detaljerne i deres selv- montering adfærd og deres stabilitet under forskellige betingelser er af afgørende betydning. Kombinationen af ​​spektroskopiske (CD og NMR), spredning (SAXS) og mikroskopi (kryo-TEM)-teknikker tillader visualisering af de dannede strukturer og kvantificering af deres termodynamiske parametre. Denne kombination af teknikker er generelt anvendelig for selvsamlende molekyler, så længe en privilegeret helical mening i det undersøgte system tillader en forskel i absorptionen af ​​venstre-og højre-cirkulært polariseret lys.

Disclosures

Ingen interessekonflikter erklæret.

Acknowledgments

Forfatterne takker Marko Nieuwenhuizen for bistand til DOSY-NMR.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
BTA-Gd(III)-DTPA Made in-house
BTA-Y(III)-DTPA Made in-house
CD spectroscopy Jasco Jasco J-815 spectropolarimeter
NMR Varian Varian Unity Inova 500 spectrometer 5-mm ID-PFG probe of Varian
cryo-TEM FEI cryoTITAN TEM
SAXS Dutch-Belgian beamline (BM26B) at the European Synchotron Radiation Facility (ESRF) in Grenoble, France

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Palmer, L. C., Stupp, S. I. Molecular self-assembly into one-dimensional nanostructures. Acc. Chem. Res. 41, 1674-1684 (2008).
  2. Janssen, P. G. A., Vandenbergh, J., van Dongen, J. L. J., Meijer, E. W., Schenning, A. P. H. J. ssDNA templated self-assembly of chromophores. J. Am. Chem. Soc. 129, 6078-6079 (2007).
  3. Bull, S. R., Palmer, L. C., Fry, N. J., Greenfield, M. A., Messmore, B. W., Meade, T. J., Stupp, S. I. A templating approach for monodisperse self-assembled organic nanostructures. J. Am. Chem. Soc. 130, 2742-2743 (2008).
  4. Lortie, F., Boileau, S., Bouteiller, L., Chassenieux, C., Lauprêtre, F. Chain stopper-assisted characterization of supramolecular polymers. Macromolecules. 38, 5283-5287 (2005).
  5. Wang, X., Guerin, G., Wang, H., Wang, Y., Manners, I., Winnik, M. A. Cylindrical block copolymer micelles and co-micelles of controlled length and architecture. Science. 317, 644-647 (2007).
  6. Besenius, P., Portale, G., Bomans, P. H. H., Janssen, H. M., Palmans, A. R. A., Meijer, E. W. Controlling the growth and shape of chiral supramolecular polymers in water. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 107, 17888-17893 (2010).
  7. Besenius, P., van den Hout, K. P., Albers, H. M. H. G., de Greef, T. F. A., Olijve, L. L. C., Hermans, T. M., de Waal, B. F. M., Bomans, P. H. H., Sommerdijk, N. A. J. M., Portale, G. Controlled supramolecular oligomerisation of C3-symmetrical molecules in water: the impact of hydrophobic shielding. Chem. Eur. J. 17, 5193-5203 (2011).
  8. Smulders, M. M. J., Schenning, A. P. H. J., Meijer, E. W. Insights into the mechanisms of cooperative self-assembly: the sergeants-and-soldiers principle of chiral and achiral C3-symmetrical discotic triamides. J. Am. Chem. Soc. 130, 606-611 (2008).
  9. Jonkheijm, P., van der Schoot, P., Schenning, A. P. H. J., Meijer, E. W. Probing the solvent-assisted nucleation pathway in chemical self-assembly. Science. 313, 80-83 (2006).
  10. Bosman, A. W., Janssen, H. M., Meijer, E. W. About dendrimers: structure, physical properties, and applications. Chem. Rev. 99, 1665-1688 (1999).
  11. Veld, M. A. J., Haveman, D., Palmans, A. R. A., Meijer, E. W. Sterically demanding benzene-1,3,5-tricarboxamides: tuning the mechanisms of supramolecular polymerization and chiral amplification. Soft Matter. 7, 524-531 (2011).
  12. Stals, P. J. M., Smulders, M. M. J., Martín-Rapín, R., Palmans, A. R. A., Meijer, E. W. Asymmetrically substituted benzene-1,3,5-tricarboxamides: self-assembly and odd-even effects in the solid state and in dilute solution. Chem. Eur. J. 15, 2071-2080 (2009).
  13. De Greef, T. F. A., Smulders, M. M. J., Wolffs, M., Schenning, A. P. H. J., Sijbesma, R. P., Meijer, E. W. Supramolecular polymerization. Chem. Rev. 109, 5687-5754 (2009).
  14. Smulders, M. M. J., Nieuwenhuizen, M. M. L., de Greef, T. F. A., Schoot, P. vander, Schenning, A. P. H. J., Meijer, E. W. How to distinguish isodesmic from cooperative supramolecular polymerization? Chem. Eur. J. 16, 362-367 (2010).
  15. Besenius, P., Heynens, J. L. M., Straathof, R., Nieuwenhuizen, M. M. L., Bomans, P. H. H., Terreno, E., Aime, S., Strijkers, G. J., Nicolay, K., Meijer, E. W. Paramagnetic self-assembled nanoparticles as supramolecular MRI contrast agents. Contrast Media Mol. Imaging. Forthcoming (2012).
Styring af størrelse, form og stabilitet af supramolekylære polymerer i vand
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Besenius, P., de Feijter, I., Sommerdijk, N. A. J. M., Bomans, P. H. H., Palmans, A. R. A. Controlling the Size, Shape and Stability of Supramolecular Polymers in Water. J. Vis. Exp. (66), e3975, doi:10.3791/3975 (2012).More

Besenius, P., de Feijter, I., Sommerdijk, N. A. J. M., Bomans, P. H. H., Palmans, A. R. A. Controlling the Size, Shape and Stability of Supramolecular Polymers in Water. J. Vis. Exp. (66), e3975, doi:10.3791/3975 (2012).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
simple hit counter