Summary

Een protocol voor elektrochemische Evaluaties en State of Charge Diagnose van een Symmetric Organic Redox Flow Battery

Published: February 13, 2017
doi:

Summary

We presenteren de protocollen voor elektrochemisch evalueren van een symmetrische niet-waterige organische redox flow accu en voor het diagnosticeren van de toestand van de lading met behulp van FTIR.

Abstract

Redox flow batterijen zijn beschouwd als een van de meest veelbelovende stationaire opslag van energie-oplossingen voor het verbeteren van de betrouwbaarheid van het elektriciteitsnet en de inzet van hernieuwbare energietechnologieën. Onder de vele stroom batterijsystemen, niet-waterige stroom batterijen hebben het potentieel om hoge energiedichtheid te bereiken vanwege de brede ramen spanning van niet-waterige elektrolyten. Echter, belangrijke technische hindernissen bestaan momenteel het beperken van niet-waterige stroom accu's om hun volledige potentieel, zoals een lage redox concentraties, lage operationele stromen, onder-verkend batterijstatus monitoring, enz. In een poging om deze beperkingen aan te pakken aan te tonen, hebben we onlangs melding gemaakt van een niet-waterige stroom batterij op basis van een sterk oplosbare, redox-actieve organische nitronyl nitroxideradicaal verbinding, 2-fenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide (PTIO). Deze redox materiaal vertoont een ambipolaire elektrochemische eigendom, en kan daarom als zowel anolyt te dienene en katholyt redox materialen om een ​​symmetrische stroming batterijchemie vormen. Bovendien hebben we aangetoond dat Fourier transform infrarood (FTIR) spectroscopie kon de PTIO concentraties te meten tijdens de PTIO stroom batterij fietsen en bieden een redelijk nauwkeurige detectie van de batterij laadtoestand (SOC), cross-gevalideerd door electron spin resonantie (ESR) metingen . Hierin presenteren we een video-protocol voor de elektrochemische evaluatie en SOC diagnose van de PTIO symmetrische stroom batterij. Een gedetailleerde beschrijving, proefondervindelijk aangetoond dat de route voor deze doeleinden te bereiken. Dit protocol is bedoeld om meer belangen en inzichten over de veiligheid en betrouwbaarheid op het gebied van niet-waterige redox flow batterijen vonk.

Introduction

Redox flow batterijen op te slaan energie in vloeibare elektrolyten die zijn opgenomen in de externe reservoirs en worden gepompt om de interne elektroden elektrochemische reacties te voltooien. De opgeslagen energie en kracht kan dus worden ontkoppeld leidt tot uitstekende design flexibiliteit, schaalbaarheid en modulariteit. Deze voordelen maken stroom accu's zeer geschikt voor stationaire opslag van energie toepassingen voor de integratie van schone nog intermitterende hernieuwbare energiebronnen, het verhogen van net gebruik van activa en de efficiëntie, en verbetering van de energie veerkracht en veiligheid. 1, 2, 3 Traditionele waterige stroom batterijen lijdt aan beperkte energiedichtheid, vooral door de smalle spanningsvenster water elektrolyse te vermijden. 4, 5, 6, 7, 8 Daarentegen vereist de niet-aquelende elektrolyten gebaseerd stroom batterijen worden op grote schaal voortgezet, omdat de kans op het bereiken van hoge cel spanning en hoge energiedichtheid. 9, 10 In deze inspanningen is een verscheidenheid van stroming batterijsystemen onderzocht, waaronder metaal-coördinatiecomplexen, 11, 12 volledig organische, 13, 14 redox-actieve polymeren, 15 en lithium hybride troomsystemen. 16, 17, 18, 19

Echter, het potentieel van niet-waterige stroom accu is nog niet volledig aangetoond dat als gevolg van de grote technische knelpunt van de beperkte demonstratie onder stroom batterij-relevante voorwaarden. Dit knelpunt is nauw verbonden met een aantal krachtige beperkende factoren. Eerste,de kleine oplosbaarheid van de meeste elektroactieve materialen leidt tot levering lage energiedichtheid van niet-waterige stroom cellen. Ten tweede wordt de snelheid mogelijkheid van niet-waterige stroom batterijen grotendeels beperkt door de hoge viscositeit elektrolyt en weerstand bij relevante concentraties redox. De derde factor is het gebrek aan hoogwaardige membranen. Nafion en keramische membranen vertonen lage ionische geleidbaarheid met niet-waterige elektrolyten. Poreuze scheiders hebben aangetoond fatsoenlijk flow cel prestaties, maar lijden onder een aanzienlijke zelfontlading wegens de relatief grote poriën. 14, 20 Typisch gemengde reactant elektrolyten die zowel anolyt en katholyt redox materialen (1: 1 verhouding) worden gebruikt om redox materialen crossover, die echter offert de effectieve redox concentraties, kenmerkend met de helft verminderen. 14, 21 overwinnen van de bovengenoemde bottleneck zijn verbeteringen nodig materIALS ontdekking, batterij chemie ontwerp, en de stroom cel architectuur om de batterij-relevante fietsen te bereiken.

Batterijstatus controle is essentieel belang voor een betrouwbare bedrijfsvoering. Off-normale omstandigheden waaronder overbelasting, gasontwikkeling en materiële afbraak kan schade veroorzaken aan de prestaties van de batterij en zelfs uitval van de accu. Vooral voor grootschalige stroom accu's waarbij grote hoeveelheden van de batterij materialen, kunnen deze factoren ernstige veiligheidsproblemen en investeringen veroorzaken. Laadtoestand (SOC) het beschrijven van de diepte van de lading of lozing van stroom accu's is een van de belangrijkste batterijstatus parameters. Tijdige SOC controle kunnen potentiële risico's op te sporen voordat ze bedreigend niveaus te bereiken. Dit lijkt echter gebied worden reeds tijdens geadresseerde, met name in niet-waterige stroom batterijen. Spectrophotoscopic methoden zoals ultraviolet-zichtbare (UV-vis) spectroscopie en elektrolyt geleidbaarheidsmetingen zijn geëvalueerd in een waterige stroom batte ry voor SOC bepalen. 22, 23, 24

We hebben onlangs een nieuw symmetrische niet-waterige stroom batterij ontwerp gebaseerd op een nieuwe ambipolaire redoxmateriaal, 2-fenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide (PTIO). 25 Deze stroom batterij houdt de belofte aan de bovengenoemde uitdagingen van de niet-waterige stroom accu's aan te pakken. Eerst PTIO een hoge oplosbaarheid (2,6 M) in de batterij oplosmiddel acetonitril (MeCN), die belooft een hoge energiedichtheid mogelijk. Anderzijds PTIO vertoont twee reversibele redoxparen die matig worden gescheiden en kan dus een symmetrische batterijchemie vormen zelf. We hebben ook aangetoond dat een onderscheiden PTIO piek in de FTIR spectra kunnen worden gecorreleerd met de concentratie van ongereageerde PTIO in de stroomcel, die leidt tot de bepaling van de SOC spectroscopische, cross-gevalideerd door ESR resultaten.lass = "xref"> 26 Hier presenteren we een protocol om de procedures voor elektrochemische evaluaties en FTIR-gebaseerde SOC diagnose van de PTIO symmetrische stroom batterij werken. Deze werkzaamheden zullen meer inzichten leiden bij het handhaven van de veiligheid en betrouwbaarheid tijdens langdurige flow accu zijn, met name in realistische raster toepassingen.

Protocol

Opmerking: Alle oplossing voorbereidingen, cyclische voltammetrie (CV) testen het, en flow cel assemblage en testen werden uitgevoerd in een met argon gevulde handschoenenkastje uitgevoerd met water en O 2 niveaus minder dan 1 ppm. 1. Elektrochemische Evaluaties van PTIO Flow Cellen CV Test Pools een glasachtige koolstof elektrode met 0,05 micrometer gamma-aluminiumoxide poeder, spoelen met gedemineraliseerd water, zet het in onder vacuüm bij …

Representative Results

De unieke voordelen van de symmetrische stroming PTIO batterijsysteem zijn zeer toegeschreven aan de elektrochemische eigenschappen van PTIO, een organische radicaal nitroxide verbinding. PTIO kunnen elektrochemische disproportioneringsreacties ondergaan onder vorming PTIO + en PTIO – (Figuur 2a). Deze twee redoxparen zijn matig gescheiden door een spleet spanning van -1,7 V (figuur 2b) en kan gebruikt worden als anolyt en katholyt …

Discussion

Zoals eerder aangetoond, 25 FTIR kan niet-invasieve detectie van de SOC van de batterij stroom PTIO. Als diagnostisch middel, FTIR bijzonder gunstig vanwege de goede bereikbaarheid, snelle respons, lage kosten, weinig plaats nodig, eenheid voor online bijmenging geen detector verzadiging, en het vermogen om structurele informatie correleren met moleculaire evolutie tijdens stroming batterijbedrijf onderzoeken. Figuur 3e toont een voorgestelde stroom batterij-apparaat te integrere…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Dit werk werd financieel ondersteund door het Gemeenschappelijk Centrum voor Onderzoek Energy Storage (JCESR), een Energy Innovation Hub gefinancierd door het Amerikaanse ministerie van Energie, Office of Science, Basic Energy Sciences. De auteurs ook Journal of Materials Chemistry A (een Royal Society of Chemistry tijdschrift) erkennen voor oorspronkelijk publicatie van dit onderzoek ( http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2016/ta/c6ta01177b ). PNNL is een multi-programma nationale laboratorium worden aangedreven door Battelle voor DOE onder contract DE-AC05-76RL01830.

Materials

PTIO TCI America A5440 >98.0%
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate Sigma-Aldrich 86879 electrochemical grade, ≥99.0%
MeCN BASF 50325685 Battery grade
Silver nitrate Sigma-Aldrich 204390 99.9999% trace metals basis
Gamma alumina powder CH Instruments CHI120
Graphite felt SGL GFD3 Vacuum-dry at 70°C for 24 h
Porous separator Daramic AA800 Vacuum-dry at 70°C for 24 h
Battery Tester Wuhan LAND electronics Co., Ltd. Lanhe 1A current range
Electrochemical Workstation Solartron Analytical ModuLab
glove box MBRAUN Labmaster SP oxygen and water levels <1 ppm
ESR spectrometer Bruker  Elexsys 580  Equipped with an SHQE resonator with microwave frequency ~9.85 GHz (X band) at 2 mW power, with 100 kHz field modulation

References

  1. Dunn, B., Kamath, H., Tarascon, J. M. Electrical Energy Storage for the Grid: A Battery of Choices. Science. 334 (6058), 928-935 (2011).
  2. Yang, Z. G., et al. Electrochemical Energy Storage for Green Grid. Chem. Rev. 111 (5), 3577-3613 (2011).
  3. Wang, W., Luo, Q., Li, B., Wei, X., Li, L., Yang, Z. Recent Progress in Redox Flow Battery Research and Development. Adv. Funct. Mater. 23 (8), 970-986 (2013).
  4. Skyllas-Kazacos, M., Chakrabarti, M. H., Hajimolana, S. A., Mjalli, F. S., Saleem, M. Progress in Flow Battery Research and Development. J. Electrochem. Soc. 158 (5), 55-79 (2011).
  5. Weber, A. Z., et al. Redox Flow Batteries: A Review. J. Appl. Electrochem. 41 (10), 1137-1164 (2011).
  6. Noack, J., Roznyatovskaya, N., Herr, T., Fischer, P. The Chemistry of Redox-Flow Batteries. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (34), 9775-9808 (2015).
  7. Soloveichik, G. L. Flow Batteries: Current Status and Trends. Chem. Rev. 115 (20), 11533-11558 (2015).
  8. Leung, P., Li, X., de Leon, C. P., Berlouis, L., Low, C. T. J., Walsh, F. C. Progress in Redox Flow Batteries, Remaining Challenges and Their Applications in Energy Storage. RSC Adv. 2 (27), 10125-10156 (2012).
  9. Gong, K., Fang, Q., Gu, S., Li, S., Yan, Y. Nonaqueous Redox-Flow Batteries: Organic Solvents, Supporting Electrolytes, and Redox Pairs. Energy Environ. Sci. 8 (12), 3515-3530 (2015).
  10. Shin, S. H., Yun, S. H., Moon, S. H. A Review of Current Developments in Non-aqueous Redox Flow Batteries: Characterization of Their Membranes for Design Perspective. RSC Adv. 3 (24), 9095-9116 (2013).
  11. Cappillino, P. J., et al. Application of Redox Non-Innocent Ligands to Non-Aqueous Flow Battery Electrolytes. Adv. Energy Mater. 4 (1), 1300566 (2014).
  12. Suttil, J. A., et al. Metal Acetylacetonate Complexes for High Energy Density Non-aqueous Redox Flow Batteries. J. Mater. Chem. A. 3 (15), 7929-7938 (2015).
  13. Brushett, F. R., Vaughey, J. T., Jansen, A. N. An All-Organic Non-aqueous Lithium-Ion Redox Flow Battery. Adv. Energy Mater. 2 (11), 1390-1396 (2012).
  14. Wei, X., et al. Radical Compatibility with Nonaqueous Electrolytes and Its Impact on an All-Organic Redox Flow Battery. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (30), 8684-8687 (2015).
  15. Nagarjuna, G., et al. Impact of Redox-Active Polymer Molecular Weight on the Electrochemical Properties and Transport Across Porous Separators in Nonaqueous Solvents. J. Am. Chem. Soc. 136 (46), 16309-16316 (2014).
  16. Wei, X., et al. TEMPO-Based Catholyte for High-Energy Density Nonaqueous Redox Flow Batteries. Adv. Mater. 26 (45), 7649-7653 (2014).
  17. Wei, X., et al. Towards High-Performance Nonaqueous Redox Flow Electrolyte Via Ionic Modification of Active Species. Adv. Energy Mater. 5 (1), 1400678 (2015).
  18. Fan, F. Y., et al. Polysulfide Flow Batteries Enabled by Percolating Nanoscale Conductor Networks. Nano Lett. 14 (4), 2210-2218 (2014).
  19. Pan, H., et al. On the Way Toward Understanding Solution Chemistry of Lithium Polysulfides for High Energy Li-S Redox Flow Batteries. Adv. Energy Mater. 5 (16), 1500113 (2015).
  20. Escalante-Garcia, I. L., Wainright, J. S., Thompson, L. T., Savinell, R. F. Performance of a Non-Aqueous Vanadium Acetylacetonate Prototype Redox Flow Battery: Examination of Separators and Capacity Decay. J. Electrochem. Soc. 162 (3), 363-372 (2015).
  21. Wei, X., et al. Microporous Separators for Fe/V Redox Flow Batteries. J. Power Sources. 218, 39-45 (2012).
  22. Skyllas-Kazacos, M., Kazacos, M. State of Charge Monitoring Methods for Vanadium Redox Flow Battery Control. J. Power Sources. 196 (20), 8822-8827 (2011).
  23. Brooker, R. P., Bell, C. J., Bonville, L. J., Kunz, H. R., Fenton, J. M. Determining Vanadium Concentrations Using the UV-Vis Response Method. J. Electrochem. Soc. 162 (4), 608-613 (2015).
  24. Petchsingh, C., et al. Spectroscopic Measurement of State of Charge in Vanadium Flow Batteries with an Analytical Model of VIV-VV Absorbance. J. Electrochem. Soc. 163 (1), 5068-5083 (2016).
  25. Duan, W., et al. A Symmetric Organic-Based Nonaqueous Redox Flow Battery and Its State of Charge Diagnostics by FTIR. J. Mater. Chem. A. 4 (15), 5448-5456 (2016).
  26. Potash, R. A., McKone, J. R., Conte, S., Abruña, H. D. On the Benefits of a Symmetric Redox Flow Battery. J. Electrochem. Soc. 163 (3), 338-344 (2016).
  27. Kim, H. S., et al. A Tetradentate Ni(II) Complex Cation as a Single Redox Couple for Non-aqueous Flow Batteries. J. Power Sources. 283, 300-304 (2015).
  28. Shinkle, A. A., Sleightholme, A. E. S., Griffith, L. D., Thompson, L. T., Monroe, C. W. Degradation Mechanisms in The Non-aqueous Vanadium Acetylacetonate Redox Flow Battery. J. Power Sources. 206, 490-496 (2012).
  29. Li, Z., et al. Electrochemical Properties of an All-Organic Redox Flow Battery Using 2,2,6,6-Tetramethyl-1-Piperidinyloxy and N-Methylphthalimide. Electrochem. Solid-State Lett. 14 (12), 171-173 (2011).
  30. Schaltin, S., et al. Towards an All-Copper Redox Flow Battery Based on a Copper-Containing Ionic Liquid. Chem. Commun. 52, 414-417 (2016).
  31. Luo, Q., et al. Capacity Decay and Remediation of Nafion-based All-Vanadium Redox Flow Batteries. ChemSusChem. 6 (2), 268-274 (2013).

Play Video

Cite This Article
Duan, W., Vemuri, R. S., Hu, D., Yang, Z., Wei, X. A Protocol for Electrochemical Evaluations and State of Charge Diagnostics of a Symmetric Organic Redox Flow Battery. J. Vis. Exp. (120), e55171, doi:10.3791/55171 (2017).

View Video