Summary

Мониторинг педогенного накопления неорганического углерода в результате выветривания измененных силикатных минералов в сельскохозяйственных почвах.

Published: June 04, 2021
doi:

Summary

Описанный здесь метод верификации можно адаптировать для мониторинга педогенного связывания неорганического углерода в различных сельскохозяйственных почвах, дополненных щелочноземельными металлами силикатсодержащими породами, такими как волластонит, базальт и оливин. Этот тип валидации имеет важное значение для программ углеродного кредитования, которые могут принести пользу фермерам, которые поглощают углерод на своих полях.

Abstract

Настоящее исследование направлено на демонстрацию систематической процедуры мониторинга неорганического углерода, вызванного усиленным выветривания измельченных пород в сельскохозяйственных почвах. С этой целью образцы керна почвы, взятые на разной глубине (в том числе профили 0-15 см, 15-30 см и 30-60 см), собираются с сельскохозяйственного поля, верхний сельхозяй уже обогащен силикатом щелочноземельных металлов, содержащим минерал (например, волластонит). После транспортировки в лабораторию образцы почвы сушат на воздухе и просеивают. Затем содержание неорганического углерода в образцах определяется объемным методом, называемым кальциметрией. Репрезентативные результаты, представленные в настоящем документе, показали пятикратные приращения содержания неорганического углерода в почвах, дополненных Ca-силикатом, по сравнению с контрольными почвами. Это композиционные изменения сопровождались более чем 1 единицей повышения рН в измененных почвах, что подразумевало высокое растворение силиката. Минералогические и морфологические анализы, а также элементный состав дополнительно подтверждают увеличение содержания неорганического углерода в силикатно-измененных почвах. Методы отбора проб и анализа, представленные в этом исследовании, могут быть приняты исследователями и специалистами, желающими проследить педогенные неорганические изменения углерода в почвах и недрах, в том числе измененные другими подходящими силикатными породами, такими как базальт и оливин. Эти методы могут также использоваться в качестве инструментов для проверки связывания почвенного неорганического углерода частными и государственными органами для сертификации и выдачи углеродных кредитов.

Introduction

CO2 является основным парниковым газом (ПГ), и его концентрация в атмосфере постоянно увеличивается. Доиндустриальный глобальный средний co2 составлял около 315 частей на миллион (ppm), и по состоянию на апрель 2020 года концентрация CO2 в атмосфере увеличилась до более чем 416 ppm, что вызвало глобальное потепление1. Поэтому крайне важно снизить концентрацию этого улавливающего тепло ПГ в атмосфере. Соколов2 предположил, что для стабилизации концентрации атмосферного CO2 до 500 ppm к 2070 году потребуется девять «стабилизационных клиньев», где каждый стабилизационный клин является индивидуальным подходом к смягчению последствий, рассчитанным на достижение 3,67 Гт CO2 экв. в год при сокращении выбросов.

Улавливание и хранение углерода (CCS) является основной технологией для сокращения CO2 из атмосферы, как рекомендовано Инициативой Mission Innovation, запущенной на Конференции Организации Объединенных Наций по изменению климата 2015года 3. Для улавливания атмосферного CO 2 тремя основными доступными вариантамихраненияявляются хранение в океане, геологическое хранение и карбонизация полезных ископаемых4. Сосредоточив внимание на минеральной карбонизации, CO2 хранится путем преобразования щелочноземельных металлов, в основном богатых кальцием и магнием силикатов, в термодинамически стабильные карбонаты для геологических временных рамок (в течение миллионов лет)5. Например, минералы оливиновой, пироксеновой и серпентиновой групп могут подвергаться минеральной карбонизации6; однако в нормальных условиях эти реакции ограничены кинетикой медленных реакций. Поэтому, чтобы ускорить процесс в условиях окружающей среды, мелко измельченные (измельченные / измельченные) формы этих силикатов могут быть применены к сельскохозяйственным почвам, процесс, называемый наземным усиленным выветриванием7. Почва является естественным поглотителем для хранения CO2,в настоящее время являясь резервуаром для 2500 Гт углерода, который в три раза больше атмосферного резервуара (800 Гт углерода)8. Педогенные процессы в почвах и недрах регулируют атмосферныйСО2 двумя основными естественными путями, а именно циклом органического вещества и выветривания минералов щелочноземельных металлов, влияя на органические и неорганические углеродные пулы, соответственно9.

По оценкам, почти 1,1 Гт атмосферного CO2 минерализуется в результате химического выветривания горных пород ежегодно10. Силикатные породы, богатые кальцием и магнием (например, базальт), рассматриваются в качестве основного сырья для усиленного выветривания9,11,12. После того, как измельченные силикатсодержащие минералы наносят на сельскохозяйственные поля, они начинают реагировать с CO2, растворенным в почвенной поровой воде, завершаясь минеральным осаждением стабильных карбонатов11,13. Оливин14,15,волластонит (CaSiO3)13,долерит и базальт16 относятся к числу минералов, которые продемонстрировали потенциал связывания углерода за счет усиления выветривания в предыдущих исследованиях. Несмотря на большую доступность и, следовательно, большую способность к связыванию CO2 силикатов магния, существуют опасения по поводу их применения для усиленного выветривания на пахотных угодьях из-за их потенциального воздействия на окружающуюсреду в результате выщелачивания Cr и Ni и возможного присутствия асбестиформных частиц11,15,17,18. В качестве силиката, несущего кальций, волластонит выделен в качестве основного кандидата для этого процесса из-за его высокой реакционной способности, простой химической структуры, являющейся экологически доброкачественной, а также облегчающей производство карбонатов из-за более слабой связи ионов Ca с его матрицей кремнезема12,19,20,21. Волластонит, который добывается в Кингстоне, Онтарио, Канада, и в настоящее время коммерциализируется канадским волластонитом для сельскохозяйственных применений, не содержит повышенных уровней опасных металлов. Мировые запасы волластонита оцениваются в более чем 100 млн тонн, причем Китай, Индия, США, Мексика, Канада и Финляндия являются наиболее продуктивными странами22.

Считается, что усиленное выветривание силикатного минерала способствует здоровью почвы, в частности повышению урожайности сельскохозяйственных культур и улучшению роста растений, что приводит к потенциальному сокращению применения синтетических удобрений, что может способствовать дальнейшему сокращениювыбросов парниковых газов 11,18,19. Предыдущие исследования сообщали, что применение богатых Ca силикатных минералов к почвам обеспечивает основную для нейтрализации кислотности в почвенной среде, благоприятствуя растениеводству23,24,25. Это также препятствует мобилизации токсичных металлов, восприимчивых к кислым условиям, и усиленное выветривание может быть полезно для задержки эрозии через приращение органического веществапочвы 11.

Уравнения 1-3 показывают, как педогенное связывание углерода в виде неорганических карбонатов возможно путем внесения изменений в почвы волластонитом. Окружающий CO2 попадает в почву через дождевую воду или образуется в почве в результате микробной активности, разрушающих органические соединения. При контакте с почвенной поровой водой образуется угольная кислота, которая диссоциирует с образованием бикарбоната и протона (уравнение 1). В присутствии растений высвобождаются корневые экссудаты, такие как лимонная кислота и малеиновая кислота, которые также обеспечивают протоны в системе. Эти протоны способствуют растворению волластантита в почве путем высвобождения ионов Ca и оставления после себя аморфного кварца (уравнение 2). Высвобождаемые ионы Ca в конечном итоге реагируют с бикарбонатом с осаждением в виде карбонатов (кристаллический кальцит или другие разновидности, в зависимости от геохимических условий) (уравнение 3). Этот образовавшийся карбонат кальция становится частью почвенного неорганического углерода (SIC) фракции26.

СольватацияCO2 в окружающей среде:

2CO2 (г) + 2H2O(л) ↔ 2H2CO3 (aq) ↔ 2HCO3 + 2H+ (1)

Растворение волластонита(H+ от диссоциации угольной кислоты и корневых экссудатов):

CaSiO3(s) + 2 H+ → Ca2+ + H2O(l) + SiO2(s) (2)

Педогенные осадки неорганических карбонатов:

Ca2+ + 2 HCO3→ CaCO3(s)↓ + H 2O(л) + CO2(g) (3)

В нашей недавней работе было признано, что улучшенное выветривание за счет применения волластонита к сельскохозяйственным почвам в качестве альтернативной поправки к известняку было признано эффективным для осадков CaCO3 в верхнем слое почвы, как в лабораторных, так и в полевых масштабах, а также в течение коротких (несколько месяцев) и длинных (3 года) сроков. В полевых исследованиях химические и минералогические оценки показали, что содержание SIC увеличивается пропорционально дозировке применения волластонита (тонна·га-1)13. В лабораторных исследованиях минералогический анализ показал наличие педогенного карбоната в результате связывания углерода19. Педогенное карбонатное образование в почве зависит от нескольких факторов, наиболее заметно: топографии, климата, поверхностной растительности, почвенных биотических процессов и физико-химических свойствпочвы 27. Наше предыдущее исследование23 определило роль растений (бобового растения (зеленая фасоль) и небобобового растения (кукуруза)) на выветривание волластонита и образование неорганического карбоната в почве. Наши текущие исследования педогенного образования углерода и миграции в почвах и недрах включают изучение судьбы карбонатов почвы в сельскохозяйственных почвах, впервые образовавшуюся в верхних слоях почвы из-за минерального выветривания на различных глубинах и с течением времени. Согласно Zamanian et al.27,естественный педогенный карбонатный горизонт находится дальше от поверхности по мере увеличения скорости местных осадков, причем вершина этого горизонта обычно появляется на глубине от нескольких сантиметров до 300 см ниже поверхности. Другие параметры окружающей среды и почвы, такие как водный баланс почвы, сезонная динамика, исходное содержание карбонатов в исходном материале, физические свойства почвы, также влияют на глубину этогозалегания27. Таким образом, при всех возможностях важно отбирать пробы почв на достаточную глубину для получения точного понимания исходных и дополнительных уровней SIC в результате усиленного выветривания силикатов.

В полевых масштабах важным ограничением является использование низких норм внесения силикатных поправок в почву. Поскольку знания о влиянии многих силикатов (таких как волластонит и оливин) на здоровье почвы и растений ограничены, коммерческие производители избегают тестирования более высоких норм внесения, которые могут привести к значительному связыванию углерода. В результате таких низких норм внесения, а также большой площади сельскохозяйственных полей, исследовательская задача, с которой обычно сталкиваются, заключается в определении изменений в SIC при относительно низких значениях, а также в извлечении и изоляции силикатных зерен и продуктов выветривания из почвы для изучения морфологических и минералогических изменений. В нашей прошлой работе мы сообщали о том, как физическое фракционирование почвы с поправкой волластонита (с использованием просеивания) позволило лучше понять процесс выветривания, особенно образование и накопление педогенных карбонатов28. Соответственно, более высокое содержание волластонита и продуктов выветривания было обнаружено в более тонкой фракции почвы, что обеспечило достаточно высокие значения во время анализов, обеспечивая более точные и надежные результаты. Полученные данные подчеркивают важность использования физического фракционирования с помощью просеивания или других средств сегрегации для надежной оценки накопления изолированного углерода в почвах с силикатными поправками. Однако степень фракционирования может варьироваться от почвы к почве и от силиката к силикате, поэтому ее следует дополнительно исследовать.

Точное измерение SIC имеет решающее значение для установления стандартной и научной процедуры, которая может быть принята различными исследователями, заинтересованными в анализе эволюции SIC и (и органического углерода) с течением времени и глубины почвы. Такая методология позволяет фермерам претендовать на углеродный кредит в результате образования SIC на своих полевых почвах. В следующем протоколе подробно описывается: (1) метод отбора проб почвы, который будет использоваться после внесения изменений в силикат почвы, который учитывает статистическую значимость анализируемых почвенных данных; (2) метод фракционирования почвы, повышающий точность количественной оценки изменений педогенного неорганического карбонатного пула в результате усиленного силикатного выветривания, и (3) этапы расчета, используемые для определения скорости связывания SIC в результате изменения силиката почвы. Для целей этой демонстрации волластонит, полученный из канадского волластолита, считается силикатным минералом, применяемым к сельскохозяйственным почвам, а сельскохозяйственные почвы считаются аналогичными тем, которые встречаются на сельскохозяйственных угодьях Южного Онтарио.

Процедура, включающая внесение изменений в сельскохозяйственные почвы волластонитом (например, определение количества волластонита для внесения на гектар и способа его распространения по почве) была описана в нашем предыдущем исследовании13. Область исследования в нашей предыдущей и настоящей работе – прямоугольные участки; поэтому для таких исследований подходит метод прямой случайной выборки. Этот метод широко используется из-за его низкой стоимости, сокращения временных требований и способности обеспечить адекватную статистическую неопределенность. Аналогичным образом, в зависимости от различных полевых условий и желаемого уровня статистической значимости, могут также использоваться зональные или сетевые методы выборки. Точность отбора проб почвы имеет важное значение для уменьшения статистической неопределенности в результате систематической ошибки отбора проб. Когда используются статистические данные, достижение достоверности менее 95% (т.е. p < 0,05) не считается «статистически значимым». Однако для некоторых почвенных исследований уровень достоверности может быть ослаблен до 90% (т.е. p < 0,10) из-за количества неконтролируемых (т.е. естественно изменяющихся) параметров в полевых условиях, которые влияют на общую точность измерений. В этом протоколе собираются два набора образцов для изучения содержания SIC и других химических, минеральных и морфологических свойств почвы по всему ее вертикальному профилю.

Protocol

1. Метод отбора проб почвы и сбора керна Разделите нанесенный на карту и разграниченный район сельскохозяйственных земель, представляющих интерес, на различные участки на основе высоты земли, исторической урожайности сельскохозяйственных культур и / или стратегии управления зем?…

Representative Results

Содержание SIC в почвах может быть определено с помощью различных методов, включая автоматизированный анализатор углерода или кальциметр. Автоматизированный анализатор углерода для определения общего углерода в почве измеряет давление CO2, накопленное в закрыто…

Discussion

Учитывая, что сбор образцов с удобренных сельскохозяйственных полей, как правило, затруднен, предлагается, чтобы образцы были собраны до внесения питательных веществ. Также желательно избегать сбора проб с замерзших полей. Глубина отбора проб может варьироваться в разных областях в за…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Эта работа была поддержана грантом Food from Thought Commercialization Grant, который финансируется из Канадского фонда первого передового опыта в области исследований. Канадский Wollastonite предоставил промышленную финансовую поддержку в рамках этого гранта.

Materials

Analytical scale Sartorius Quintix 224-S1 Four decimals.
Calcimeter Eijkelkamp Model 08.53 To determine the wt% CaCO3-equivalent in the sample.
Drying cabinet/muffle furnace Thermo Scientific F48055-60 50°C or 103 ± 2°C.
HCl Fisher Scientific A144S-500 Reagent grade (36.5%-38.0%).
HNO3 Fisher Scientific T003090500 Trace metal analysis grade (69.0%-70.0%)
Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer (ICP-MS) PerkinElmer NexION To determine the concentration of Ca in the microwave-digested soil.
Microwave digester PerkinElmer Titan To digest soils in concentrated HNO3.
pH meter Oakton 700 Calibrated with standard solutions before each set of measurements; temperature corrected to 25 °C.
Scanning Electron Microscope -Energy Dispersive Spectroscope (SEM-EDS) Oxford X-Max20 SSD To determine the morphology of soil particulates.
Sieve shaker Retsch AS-200 For soil fractionation.
Soil auger sampler Eijkelkamp 01-16 Depths down to 700 cm.
Soil Dakota probe sampler JMC PN139 Depths down to 100 cm.
Soil probe sampler JMC PN031 Depths down to 30 cm.
Soil moisture meter Extech MO750 Measure moisture content up to 50%
Wavelength Dispersive X-ray Fluorescence spectroscope (WDXRF) Malvern Panalytical Zetium To characterize elemental composition of soil.
X-ray Diffraction analyzer (XRD) Panalytical Empyrean To characterize mineralogicalbproperties of soil.

References

  1. Trends in atmospheric carbon dioxide. NOAA Available from: https://www.esrl.noaa.gov/gmd/ccgg/trends/ (2020)
  2. Socolow, R. Wedges reaffirmed. Bulletin of the Atomic Scientists. 2011 (9), (2011).
  3. Mission Innovation. Joint launch statement. Mission Innovation. , (2015).
  4. Lackner, K. S., Brennan, S. Envisioning carbon capture and storage: Expanded possibilities due to air capture, leakage insurance, and C-14 monitoring. Climatic Change. 96 (3), 357-378 (2009).
  5. Lackner, K. S. A guide to CO2 sequestration. Science. 300 (5626), 1677-1678 (2003).
  6. Kwon, S., Fan, M., DaCosta, H. F. M., Russell, A. G. Factors affecting the direct mineralization of CO2 with olivine. Journal of Environmental Sciences. 23 (8), 1233-1239 (2011).
  7. Hartmann, J., et al. Enhanced chemical weathering as a geoengineering strategy to reduce atmospheric carbon dioxide, supply nutrients, and mitigate ocean acidification. Reviews of Geophysics. 51 (2), 113-149 (2013).
  8. Batjes, N. H. Total carbon and nitrogen in the soils of the world. European Journal of Soil Science. 47 (2), 151-163 (1996).
  9. Haque, F., Chiang, Y. W., Santos, R. M. Alkaline mineral soil amendment: A climate change stabilization wedge. Energies. 12 (12), 2299 (2019).
  10. Strefler, J., Amann, T., Bauer, N., Kriegler, E., Hartmann, J. Potential and costs of carbon dioxide removal by enhanced weathering of rocks. Environmental Research Letters. 13 (3), 34010 (2018).
  11. Beerling, D. J., et al. Farming with crops and rocks to address global climate, food and soil security. Nature Plants. 4 (3), 138-147 (2018).
  12. Lefebvre, D., et al. Assessing the potential of soil carbonation and enhanced weathering through Life Cycle Assessment: A case study for Sao Paulo State, Brazil. Journal of Cleaner Production. 233, 468-481 (2019).
  13. Haque, F., Santos, R. M., Chiang, Y. W. CO2 sequestration by wollastonite-amended agricultural soils-An Ontario field study. International Journal of Greenhouse Gas Control. 97, 103017 (2020).
  14. Ten Berge, H. F. M., et al. Olivine weathering in soil, and its effects on growth and nutrient uptake in ryegrass (Lolium perenne L.): a pot experiment. PloS One. 7 (8), 42098 (2012).
  15. Amann, T., et al. Enhanced weathering and related element fluxes-A cropland mesocosm approach. Biogeosciences. 17 (1), 103-119 (2020).
  16. Manning, D. A. C., Renforth, P., Lopez-Capel, E., Robertson, S., Ghazireh, N. Carbonate precipitation in artificial soils produced from basaltic quarry fines and composts: An opportunity for passive carbon sequestration. International Journal of Greenhouse Gas Control. 17, 309-317 (2013).
  17. Frazell, J., Elkins, R., O’Geen, A. T., Reynolds, R., Meyers, J. Facts about serpentine rock and soil containing asbestos in California. ANR Publication: University of California. , 8399 (2009).
  18. Kelland, M. E., et al. Increased yield and CO2 sequestration potential with the C4 cereal Sorghum bicolor cultivated in basaltic rock dust-amended agricultural soil. Global Change Biology. 26 (6), 3658-3676 (2020).
  19. Haque, F., Santos, R. M., Chiang, Y. W. Optimizing inorganic carbon sequestration and crop yield with wollastonite soil amendment in a microplot study. Frontiers in Plant Science. 11, 1012 (2020).
  20. Palandri, J. L., Kharaka, Y. K. A compilation of rate parameters of water-mineral interaction kinetics for application to geochemical modeling. National Energy Technology Laboratory-United States Department of Energy. , (2004).
  21. Schott, J., et al. Formation, growth and transformation of leached layers during silicate minerals dissolution: The example of wollastonite. Geochimica et Cosmochimica Acta. 98, 259-281 (2012).
  22. Brioche, A. S. Mineral commodity summaries-Wollastonite. US Geological Survey. , (2018).
  23. Haque, F., Santos, R. M., Dutta, A., Thimmanagari, M., Chiang, Y. W. Co-benefits of wollastonite weathering in agriculture: CO2 sequestration and promoted plant growth. ACS Omega. 4 (1), 1425-1433 (2019).
  24. Li, Y., Both, A. -. J., Wyenandt, C. A., Durner, E. F., Heckman, J. R. Applying Wollastonite to Soil to Adjust pH and Suppress Powdery Mildew on Pumpkin. HortTechnology. 29 (6), 811-820 (2019).
  25. Mao, P., et al. Phosphate addition diminishes the efficacy of wollastonite in decreasing Cd uptake by rice (Oryza sativa L.) in paddy soil. Science of the Total Environment. 687, 441-450 (2019).
  26. Hangx, S. J. T., Spiers, C. J. Coastal spreading of olivine to control atmospheric CO2 concentrations: A critical analysis of viability. International Journal of Greenhouse Gas Control. 3 (6), 757-767 (2009).
  27. Zamanian, K., Pustovoytov, K., Kuzyakov, Y. Pedogenic carbonates: Forms and formation processes. Earth-Science Reviews. 157, 1-17 (2016).
  28. Dudhaiya, A., Haque, F., Fantucci, H., Santos, R. M. Characterization of physically fractionated wollastonite-amended agricultural soils. Minerals. 9 (10), 635 (2019).
  29. Calcimeter manual. Eijlelkamp Soil & Water Available from: https://www.eijkelkamp.com/download.php?file=M0853e_Calcimeter_b21b.pdf (2020)
  30. ASTM. ASTM D4373 – Standard test method for rapid determination of carbonate content of soils. American Society of Testing of Materials. , (2014).
  31. Schönenberger, J., Momose, T., Wagner, B., Leong, W. H., Tarnawski, V. R. Canadian field soils I. Mineral composition by XRD/XRF measurements. International Journal of Thermophysics. 33 (2), 342-362 (2012).
  32. Versteegh, E. A. A., Black, S., Hodson, M. E. Carbon isotope fractionation between amorphous calcium carbonate and calcite in earthworm-produced calcium carbonate. Applied Geochemistry. 78, 351-356 (2017).
  33. Soil Sampling. LSADPROC-300-R4. EPA Available from: https://www.epa.gov/sites/production/files/2015-06/documents/Soil-Sampling.pdf (2020)
  34. Smith, P., et al. How to measure, report and verify soil carbon change to realize the potential of soil carbon sequestration for atmospheric greenhouse gas removal. Global Change Biology. 26 (1), 219-241 (2020).
  35. . Measuring soil carbon change: A flexible, practical, local method Available from: https://soilcarboncoalition.org/measuring-soil-carbon-change-flexible-practical-local-method/ (2021)
  36. Haque, F., Santos, R. M., Chiang, Y. W. Using nondestructive techniques in mineral carbonation for understanding reaction fundamentals. Powder Technology. 357, 134-148 (2019).
  37. Han, X., et al. Understanding soil carbon sequestration following the afforestation of former arable land by physical fractionation. Catena. 150, 317-327 (2017).
  38. Jagadamma, S., Lal, R. Distribution of organic carbon in physical fractions of soils as affected by agricultural management. Biology and Fertility of Soils. 46 (6), 543-554 (2010).
  39. Walter, K., Don, A., Tiemeyer, B., Freibauer, A. Determining soil bulk density for carbon stock calculations: a systematic method comparison. Soil Science Society of America Journal. 80 (3), 579-591 (2016).
  40. Huijgen, W. J. J., Witkamp, G. -. J., Comans, R. N. J. Mechanisms of aqueous wollastonite carbonation as a possible CO2 sequestration process. Chemical Engineering Science. 61 (13), 4242-4251 (2006).
  41. Bughio, M. A., et al. Neoformation of pedogenic carbonates by irrigation and fertilization and their contribution to carbon sequestration in soil. Geoderma. 262, 12-19 (2016).
  42. Carmi, I., Kronfeld, J., Moinester, M. Sequestration of atmospheric carbon dioxide as inorganic carbon in the unsaturated zone under semi-arid forests. Catena. 173, 93-98 (2019).
  43. Washbourne, C. L., Lopez-Capel, E., Renforth, P., Ascough, P. L., Manning, D. A. C. Rapid removal of atmospheric CO2 by urban soils. Environmental Science and Technology. 49 (9), 5434-5440 (2015).

Play Video

Cite This Article
Khalidy, R., Haque, F., Chiang, Y. W., Santos, R. M. Monitoring Pedogenic Inorganic Carbon Accumulation Due to Weathering of Amended Silicate Minerals in Agricultural Soils.. J. Vis. Exp. (172), e61996, doi:10.3791/61996 (2021).

View Video