Formación regioselectiva de enolatos

Recordemos que los átomos de α-hidrógeno de los compuestos carbonílicos son débilmente ácidos. Cuando son desprotonados por una base, generan iones enolato estabilizados por resonancia.

Las cetonas asimétricas que contienen átomos de α-hidrógeno no equivalentes producen dos posibles intermedios: enolatos menos sustituidos o más sustituidos.

Como la desprotonación es más fácil para un protón menos obstaculizado, los enolatos menos sustituidos se forman comparativamente más rápido. Estos se conocen como enolatos cinéticos. Debido a que los enolatos más sustituidos tienen un doble enlace altamente sustituido, son más estables y, a menudo, se conocen como enolatos termodinámicos. Por lo tanto, los enolatos termodinámicos tienen niveles de energía más bajos que los enolatos cinéticos.

Como la energía requerida para formar enolatos termodinámicos es mayor, su formación requiere un tiempo de reacción más largo.

La formación regioselectiva de los enolatos es posible dependiendo de las condiciones de reacción.

Para generar enolatos cinéticos, se utilizan bases fuertes no nucleofílicas voluminosas en solventes apróticos para abstraer específicamente protones sin obstáculos. Además, el mantenimiento de una temperatura de reacción baja impide el equilibrio de los dos enolatos.

Por el contrario, las bases no estérricas obstaculizadas en disolventes próticos a temperatura ambiente favorecen la formación del enolato termodinámico.