Mediante voltammetria ciclica, UV-Vis-NIR ed EPR Spectroelectrochemistry per analizzare composti organici

Questi metodi possono aiutare a identificare l'effetto della struttura molecolare delle molecole organiche elettroattive sulle generazioni e dinamiche portanti cariche, sul potenziale di itemizzazione, sull'affinità elettronica e sui valori dei grafici di legame. Questi metodi sono un modo economico e veloce per determinare i parametri più preziosi per molti materiali elettro-attivi, senza la necessità di costruire dispositivi speciali. Il metodo presentato può essere utilizzato per analizzare tutti i tipi di composti attivi elettronici, come quelli con bielettri delocalizzati tra cui piccole molecole e grandi catene polimeriche.

Per iniziare la procedura CV, riempire una cella elettrochimica pulita con 1,5 millilitri di soluzione elettrolitica e riempire la cella con il supporto per elettrodi in politetrafluoroetilene. Inserire elettrodi ausiliari e di riferimento di lavoro nel cappuccio con gli elettrodi di lavoro e di riferimento il più vicino possibile senza toccare. Assicurarsi che gli elettrodi siano immersi nell'elettrolita.

Quindi collegare gli elettrodi a un potenziostato, facendo attenzione a non lasciare che i connettori si tocchino l'un l'altro. Per un'analisi di riduzione, bollare il gas inerte attraverso la soluzione per almeno cinque minuti per rimuovere l'ossigeno disciolto. Quindi sollevare la linea del gas inerte sopra la soluzione e lasciare il gas che scorre durante l'esperimento.

Una volta pronta la cella elettrochimica, aprire il software potentiostat e selezionare la procedura CV. Impostare il potenziale iniziale su zero volt e impostare i potenziali di vertice superiore e inferiore su due volt e zero volt per l'analisi di ossidazione, o a zero volt e -2,5 volt per l'analisi di riduzione. Impostare il potenziale di arresto a zero volt.

E il numero di stop crossing a sei. E la velocità di scansione a 0,05 volt al secondo. Assegnare un nome al file di dati e acquisire un voltammogramma.

Verificare che gli elettrodi siano puliti e che l'ossigeno disciolto sia stato rimosso, se applicabile. Quindi aggiungere 10 microlitri di una soluzione di furacina millimolare all'elettrolita e acquisire una scansione di riferimento. Successivamente, svuotare e pulire la cella e gli elettrodi.

Riempire la cella con 1,5 millilitri di una soluzione millimolare del composto da analizzare nell'elettrolita. Ricollegare la cella al potenziostato e risparmiare la soluzione, se necessario. Quindi impostare il potenziale di avvio a zero volt.

Il vertice superiore e inferiore può raggiungere 0,5 volt e zero volt per l'ossidazione. O zero volt e 0,5 volt negativi per la riduzione. Il potenziale di arresto a zero volt.

E il numero di stop crossing a 10. E la velocità di scansione a 0,05 volt al secondo. Assegnare un nome al file di dati e acquisire questa votammografia iniziale.

Quindi aumentare il potenziale superiore del vertice di 0,1 volt per un'analisi di ossidazione o diminuire il potenziale di vertice inferiore di 0,1 volt per un'analisi di riduzione. Ed eseguire di nuovo la scansione. Ripetere questo processo fino a quando non viene osservato il picco completo di interesse.

Se le scansioni successive hanno spostato i potenziali pulire l'elettrodo di riferimento, lasciarlo immergere nella soluzione elettrolita per un'ora. E poi ripetere la misurazione. Dopo aver completato le misurazioni di ossidazione, eseguire misurazioni di riduzione o viceversa.

Quindi impostare il potenziale iniziale a zero volt, il vertice superiore a un volt, il vertice inferiore a -2,7 volt e il potenziale di arresto a zero volt. Eseguire la scansione e regolare la finestra potenziale in base alle esigenze per assicurarsi che i picchi completi siano visibili. Ripetere il processo a diverse velocità di scansione e in presenza di furacina.

Per iniziare la procedura UV-Vis vicino a IR riempire una cella spettroelettrochimica pulita con 0,5 millilitri di una soluzione elettrolitica. Inserire gli elettrodi ausiliari e di riferimento di lavoro e posizionare la cella assemblata nello spettrometro. Collegare gli elettrodi al potenziostato e aprire il potentiostato e il software dello spettrometro.

Effettuare misurazioni dell'assorbanza su ciascun rivelatore come un vuoto solvente. Quindi scollegare, svuotare e pulire la cella. Riempirlo con una soluzione molare uno per 10 alla quinta soluzione molare negativa di un composto nell'elettrolita, o con l'elettrolita da solo se si testa un materiale depositato sull'elettrodo di lavoro.

È molto importante impostare correttamente la cella spettroelettrochimica e nel modo il più possibile simile alla cella spettroelettrochimica utilizzata per registrare lo spettro vuoto, solo in questo modo si garantirà la registrazione di buoni risultati. Posizionare la cella nello spettrometro e ricollegare gli elettrodi al potenziostato. Applicare un potenziale neutro alla cellula e acquisire uno spettro iniziale.

Aumentare il potenziale di 0,1 volt e attendere circa 10 secondi per stabilizzare il processo. Quindi acquisire un altro spettro. Continuare questo processo fino a quando non si osserva il primo cambiamento nello spettro.

E poi salvare quello spettro. Successivamente, aumentare il potenziale di 0,05 volt. Aspetta 10 secondi.

E acquisire uno spettro. Ripetere questo processo fino a raggiungere il primo o il secondo potenziale di ossidazione, determinato dalla misurazione CV. Quindi de dope il film applicando un potenziale neutro.

Alla fine, confrontare gli spettri del film prima dell'ossidazione e dopo il de doping. Per iniziare la procedura di spettroelettrochimica EPR per i materiali polimerici depositati su un elettrodo di lavoro, riempire la cella spettroelettrochimica con l'elettrolita e posizionarla nello spettrometro EPR. Impostare lo standard manganese e regolare i parametri dello strumento per coprire solo la terza e la quarta linea di manganese.

Acquisire uno spettro di sfondo, verificare la presenza di contaminanti, quindi rimuovere e pulire la cella. Quindi, riempire la cella con l'elettrolita. Posizionare gli elettrodi nella cella con gli elettrodi di riferimento e di lavoro all'interno della spirale del filo dell'elettrodo ausiliario, facendo attenzione a non danneggiare lo strato polimerico sull'elettrodo di lavoro.

Posizionare l'elettrodo di lavoro vicino alla parte inferiore della cella e l'elettrodo di riferimento vicino alla parte superiore della sezione attiva dell'elettrodo di lavoro. Collegare gli elettrodi a un potenziostato e posizionare la cella nello strumento. È fondamentale impostare correttamente la cella spettroelettrochimica e non distruggere i positivi definitivi sulla superficie dell'elettrodo di lavoro.

Il posizionamento errato degli elettrodi di lavoro rende impossibile registrare alcun risultato. Applicare un potenziale neutro e acquisire uno spettro iniziale. Quindi aumentare il potenziale di 0,1 volt, attendere 10 secondi affinché il campione equilibra e acquisire un altro spettro.

Ripetere questo processo fino a quando non viene visualizzato il segnale EPR. Quindi aumentare il potenziale di 0,05 volt, attendere 10 secondi e acquisire un altro spettro. Continuare questo processo fino a raggiungere il primo o il secondo potenziale di ossidazione, quindi invertire i passaggi potenziali e tornare al potenziale di partenza allo stesso modo.

Quindi applicare il potenziale a cui è apparso il segnale EPR. Abilitare il riferimento al manganese e registrare uno spettro per ottenere una misurazione con la terza e la quarta linea spettrale del manganese. I potenziali di insorgenza di processi reversibili e irreversibili possono essere stimati da calcoli basati sull'intersezione di linee tangenti ai picchi CV con lo sfondo, regolati per il materiale di riferimento.

UV-Vis vicino alla spettroscopia IR di questo derivato del politiofene mostra la banda di assorbimento dei polimeri neutri in diminuzione e nuove bande di assorbimento polaro e bipolare che si formano durante il doping ossidativo, con un punto isosbestico a 604 nanometri. La nuova banda polaronica da 550 a 950 nanometri è stata attribuita ai ingi radicali del biotiofene e del fenilene parafenilene. Una nuova banda bipolare è stata osservata tra i 950 e i 1700 nanometri.

La spettroscopia EPR durante la riduzione di questa derivata della S-tetrazina ha mostrato uno schema di scissione iper fine che corrispondeva a una simulazione coerente con l'interazione di un elettrone spaiato con i quattro atomi di azoto della S-tetrazina. Un singolo segnale EPR ampio è spesso osservato da polimeri coniugati, indicando una significativa de localizzazione dello ione radicale generato dal processo redux di interesse. Durante l'esecuzione dell'analisi di riduzione durante questa procedura assicurarsi di decomporlo correttamente prima della misurazione per evitare qualsiasi interferenza da parte dell'autoossigeno.

Seguendo questa procedura, il potenziale di ionizzazione dell'affinità elettronica e il limite di banda del materiale studiato possono essere stimati dai dati. Utilizzando questa procedura è possibile determinare l'impatto della struttura chimica sulle proprietà studiate per un gruppo di materiali.