Name: 기능 노보 넨의 촉매 삽입 중합을위한 간단하고 효율적인 프로토콜 (동영상) | JoVE Journal
Uploaded: 2017-02-27T13:00:00.000+00:00
Duration: 9 min 8 s
Description: 학습하세요 기능성 폴리노르본렌의 촉매 삽입 중합 합성법을 통해 높은 유리전이온도를 가진 고성능 중합체를 제조하는 방법을. 이 기술은 반응성 작용기를 포함한 중합체 합성의 진입 장벽을 낮춰줍니다.

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저자는 Fonds de Recherche du Québec - Nature et Technologies, Conseil Recherches en Sciences Naturelles et Génie(프로그램 INNOV) 및 PrimaQuébec의 자금 지원을 인정합니다.

폴리 (5- 노보 넨 -2- 카르 복실 산), PNBE 1. 제조 (CO 2 H) <ol><li> 단량체의 제조 NBE (CO 2 H) <ol><li> 아크릴산 (AA) (327g, 4.5 몰, 2 당량). 하이드로 퀴논 (4.9 g, 4.5 X 10-2 몰, 0.02 당량). 칭량 및 냉각기가 장착 된 2 L 둥근 바닥 플라스크에 추가 및 자기 교반 막대. 실리콘 오일 욕을 사용하여 150 ℃에서 플라스크를 가열한다. </li><li> 역류가 정착되면, 하나의 부분에 DCPD (300g, 2.3 몰, 1 당량을.) 추가 한 다음 170 ° C까지 온도를 높일 수 있습니다. </li><li> 16 시간 동안이 온도에서 반응을 둡니다. 노란색 - 갈색 명확에서 색 변화를 관찰한다. </li><li> 파스퇴르 피펫으로 추출하여 샘플을 채취하고, (용매로서 CDCl3 중 사용) 1 H NMR (15)를 분석 할 수 있습니다. (6.0 및 6.5 ppm으로, 그림 2 상단 사이의 이중 결합 신호)를 NBE의 발현을 관찰한다. (16) </li></ol></li><li> NBE 정제 (CO 2 H) <ol><li> 차가운 물이 순환되는 응축기에 연결된 증류 간단한 설정 (하나 고원)와 콘덴서를 장착. </li><li> 약으로 설정 진공 하에서 반응 설치를 넣습니다. 1 mmHg로. 버려 질 수있는 투명한 액체 (약 40 ㎖)에 100 ℃에서 혼합물을 가열하고 수집한다. </li><li> 500 mL의 둥근 바닥 플라스크에 수집 플라스크를 교체합니다. 155 ° C에 오일 목욕을 가열하고, NBE의 적하 증류 (CO 2 H) 관찰 (317g, 2.3 몰. 수율 = 98 %). 증류는 7 시간 이상 소요됩니다. </li><li> 순도뿐만 아니라 엔도을 평가하기 위해 1 H NMR에 의해 무색 액체 분석 : 비율 (그림 2, 아래) 엑소. 엔도 15 : 증류뿐만 아니라 조 NBE (CO 2 H)의 제조에 사용되는 가열 시간이 사용 된 시간 엑소 비율이 변화한다. 일반적으로, 엔도 :(이 경우에는 60:40) 50:50 및 80:20 얻을 수있다 사이의 비율을 엑소. </li></ol></li><li> NBE 중합 (CO 2 H) <ol><li> 자기 교반 막대를 구비 한 500 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 NBE (CO 2 H)을 300g (2.3 몰 당량 5000). 놓는다. 30 분 동안 질소를 버블 링하여 탈기 액. </li><li> (. 팔라듐 76 ㎎, 4.2 X 10-1 밀리몰, 1 당량) 알릴 팔라듐 (II) 클로라이드 이량 체, [의 PdCl (C 3 H 5) 2를 계량하고, 용액에 추가. 실버 안티몬의 AgSbF 6 추가 (180 ㎎, 5.2 × 10 -1 몰, 1.2 당량.). </li><li> 교반하에, 70 ℃에서 가열하여 팔라듐 염을 용해하고, 약간의 질소 흐름하에 70 ℃에서 온도를 유지한다. 7-8 시간 후, 교반하여 점도를 증가시키는 것으로 인한 정지한다. </li><li> 36 시간 후 반응을 정지. </li><li> 액체 질소로 둥근 바닥 플라스크를 냉각. 주걱으로 작은 조각으로 분해 중합체. </li><li> 2 L 비이커 동등에서pped 자기 교반 막대, 에틸 아세테이트 750 mL를 첨가. 격렬히 교반하면서, 에틸 아세테이트로 중합체 덩어리를 추가한다. 2 시간 동안 교반을 계속합니다. </li><li> 종이 필터 (등급 413, 15cm 직경)를 구비 한 15cm 직경 부 흐너 깔때기를 통해 용액을 필터. </li><li> 에틸로 중합체가 세 배 (500 mL 씩 세척) 아세테이트 씻는다. 오븐에서 12 시간 동안 50 ℃로 설정된 진공에서 중합체 (123g, 9.4 X 10-1 몰, 수율 = 41 %) 건조. </li></ol></li></ol> PNBE 2. 준비 (비닐) <ol><li> NBE의 중합 (비닐) <ol><li> 탈기 톨루엔 (약 200 mL) 및 NBE (비닐)을 30 분 동안 N 2로 버블 링하고, 글러브 박스에 배치하여 (약 200 mL)을 첨가 하였다. </li><li> 250 mL의 둥근 바닥 플라스크에서, 글로브 박스, 부하 톨루엔 (100g) 내. </li><li> 팔라듐 2 (DBA) 3 (76 ㎎, 1.6 × 10 -1 몰, 1 당량.의 Pd), AgSbF 6 (68 mg을 추가, 2.0 × 10 -1 m몰, 1.2 eq.)를 트리 페닐 포스 핀, PPH 3 (43 ㎎, 톨루엔 용액을 순차적으로 1.6 X 10-1 밀리몰, 1 당량.). </li><li> 완전한 용해가 일어날 때까지 70 ℃로 혼합물을 가열한다. 이는 10 분 내에 발생한다. </li><li> 이 보라색 용액에 NBE (비닐)의 100g (8.0 × 10 -1 몰, 5000 당량.)를 추가합니다. </li><li> 72 시간 동안 70 ℃에서 교반 하였다. </li><li> 글로브 박스 중의 용액을 제거하고, 자기 교반 막대를 함유하는 1 L의 유리 병에 점착성 블랙 용액 옮긴다. </li><li> 톨루엔 (200 mL) 및 교반을 추가합니다. </li><li> 실리카 분말 (실리카겔 40-63 μm의 10 g)을 추가한다. 실온에서 16 시간 동안 교반 하였다. </li><li> 교반 중지하고 분말 sedimentate하는 실리카 입자 위해서는 적어도 2 시간 동안 정착 할 수 있습니다. </li><li> 종이 필터 (등급 413, 15cm 직경)를 구비 한 15cm 직경 부 흐너 깔때기를 통해 용액을 필터. 뷰 흐너 깔때기에 침전 실리카 입자를 주입하지 마십시오. </li><li> 실리카 파를 씻어톨루엔 (50 mL)로 ticles 및 흐너 깔때기를 통해 필터링. </li><li> 자기 교반 막대가 구비 된 4 L 비이커에 메탄올 (1.2 L)를 첨가. </li><li> 점차 격렬하게 교반하면서 메탄올로 중합체를 함유하는 톨루엔 용액을 모두 추가 30 분 동안 계속 교반 하였다. </li><li> 종이 필터 (등급 413, 15cm 직경)를 구비 한 15cm 직경 부 흐너 깔때기를 통해 폴리머 필터. 메탄올의 세 분취 량 (400 mL 씩)을 가진 고분자를 씻으십시오. 각 세척 사이의 여과지를 변경합니다. </li><li> 잔존 단량체가 존재 (6.0 및 6.3 ppm의 사이에 이중 결합 신호)인지 확인하기 위해서, CDCl3 중 1 H NMR에 의한 폴리머의 순도를 평가한다. 이 경우 15, 16, 메탄올로 세정을 계속한다. </li><li> 실온에서 밤새 진공하에 중합체 (75g, 6.3 X 10-1 몰, 수율 = 78 %) 건조. </li></ol></li></ol> 삼.PNBE의 제조 (에폭시) <ol><li> PNBE의 에폭시 (비닐) <ol><li> 자기 교반기 및 콘덴서가 장착 된 500㎖ 환저 플라스크에 디클로로 메탄 150 g을 넣고. </li><li> 완전히 용해 될 때까지 교반 PNBE (비닐) (15g, 1.3 × 10-1 몰, 1 당량을.)를 추가합니다. </li><li> 얼음 용기에 플라스크를 배치하고, 15 분 동안 냉각하자. </li><li> 별도의 용기에서 함께 포름산 (30g, 6.5 X 10-1 몰, 5 당량.) 및 아세트산과 혼합 (5g, 8.3 X 10-2 몰, 0.6 당량.). 중합체 용액에 혼합 산을 추가한다. </li><li> 이 15 분 동안 냉각하자. </li><li> 중합체 용액에 과산화수소 수용액 (30 %) (75g, 6.5 X 10-1 몰, 5 당량). 추가. </li><li> 18 시간 동안 교반한다. 온도를 서서히 상온으로 증가로 빙욕을 제거 할 필요가 없다. </li><li> 작은 샘플을 아세톤으로 중합체를 침전 및 CD 1 H NMR하여 분석 CL 3. 이중 결합 (δ = 4.5-6.0 PPM)에 대한 신호가 충분히 (그림 3) 감소 된 경우 (15)는 다음 단계로 전달한다. 일반적으로, 다른 양성자 이중 결합의 적분 비율 미만 1시 20분 (1:83도 3)이다. 그렇지 않으면, 반응을 계속한다. </li><li> 자기 교반 막대가 구비 된 4 L 비이커에 아세톤 (750 ml)에 추가한다. </li><li> 15 분 동안 격렬하게 교반하면서 서서히 아세톤 중합체 용액을 추가한다. </li><li> 종이 필터 (등급 413, 15cm 직경)를 구비 한 15cm 직경 부 흐너 깔때기를 통해 폴리머 필터. </li><li> 아세톤 (200 ㎖마다)와 고분자 사 회 반복한다. </li><li> 각 세척 사이의 여과지를 변경합니다. </li><li> 실온에서 밤새 진공하에 중합체 (7.5 g)을 건조. </li></ol></li></ol> g "/&gt; 그림 2 : 원유 (위), 정제 (아래) NBE (CO 2 H)의 1 H NMR 스펙트럼. 정제 된 생성물을 단순 증류에 의해 얻어진다. 엑소 비율 : 엔도을 평가하는 데 사용되는 피크를합니다. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54552/54552fig2large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a> <img alt="그림 3" src="/files/ftp_upload/54552/54552fig3.jpg"> 그림 3 : PNBE (비닐) (파란색)과 PNBE (에폭시) (적색)의 1 H NMR 스펙트럼. PNBE (비닐) 스펙트럼에서 비닐 기 (δ = 4.5-6.0 ppm으로)의 적분과 다른 양자 사이의 3 : 1 비율을합니다. H 2 O 2 반응 후, 비 따라서 발생한 비닐 기의 에폭시 확인, 1:83으로 감소한다."NK&gt;이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. <img alt="그림 4" src="/files/ftp_upload/54552/54552fig4.jpg"> 그림 4 : 감쇠 총 반사율 모드에서 획득 PNBE (비닐) (검정)과 PNBE (에폭시)의 FTIR 스펙트럼. 삽입 PNBE (비닐) 및 PNBE (에폭시)의 특성 밴드의 줌을 보여줍니다. 굴곡 아웃 오브 평면 875cm -1 밴드는 에폭시 링의 변형에 해당하는 반면, 902cm -1 992cm -1 밴드는 C = CH에 해당합니다. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54552/54552fig4large.jpg" target="_blank">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.</a>

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</ol>

저자는 공개 아무것도 없어.

여기에 제안 된 방법은 간단하고, 스케일 업에 쉽게 의무입니다. 어떤 정제없이 수신되는 모든 화학 물질이 사용될 수있다. 참고로 인해 처리 및 수집시 재료의 피할 수없는 손실 낮은 규모의 반응 (예 : ≤1 g 저울) 일반적으로 낮은 수익률을 산출 수행. 촉매는 cationizing 에이전트와의 상용 팔라듐 화합물의 반응시에 반응계 내에서 형성된다. (- 우리 손에서, 반응의 수율뿐만 아니라 중합체의 특성 (예를 들어 분자량 분포) 한 2 + SBF 6 등 (ɳ 3- 알릴) PDS로 잘 정의 된 촉매를 시작할지 변경되지 S는 니트로 메탄) 또는 현장 촉매 시스템의과를 =. NBE 비닐의 중합 용 촉매의 인시 튜 형태는 현재 공지되어있다. 우리는 사이의 반응성 차이를 관찰하지 않았다<s...

도데 NBE 에틸렌과 (디 사이클로 펜타 디엔 (DCPD)의 「균열」에 의해 얻어지는) 시클로 펜타 디엔의 딜스 - 알더 부가 물은 쉽게 자유 라디칼 중합 한 양이온 중합이 개환 복분해 중합 3 촉매 삽입을 사용하여 중합 중합. 다른 메커니즘과 달리 4, 5, 6, 7, 촉매 삽입 중합 NBE의 바이 골격 보존된다 매우 높은 유리 전이 온도의 형성 (T의 g) 중합체를 이끈다. 이러한 메탈로 센계 촉매 및 후기 전이 금속 촉매와 같은 촉매의 다양한 NBE의 중합을 촉진하기 위해 사용될 수있다. 4, 5, 6, g 폴리머의 처리와 관련된 어려움은 PNBE 호모 폴리머는, 우리의 지식에, 어떤 사용을 찾은 적이있다. 그들은 바이 강성 반복 단위뿐만 아니라 작용기를 부여 바람직한 성질에 의해 부여 된 높은 T g의 결합 때문에 기능성 노르 보르 넨 (PNBEs)은 지난 20 년 동안 상당한 조사의 대상이되어왔다. 8, 9, 10 NBE 단량체는 시클로 펜타 디엔 및 친 디엔 관능 사이의 한 단계 딜스 - 알더 반응을 이용하여 비교적 간단하고 저렴한 공급 원료에서 얻어진다. 그러나, 딜스 - 알더 반응은 매우 반응성이 다른 두 입체가 엔도 및 엑소로 이끈다. 11 사실 12 엔도 스테레오엑소 이성질체 형태보다 반응성 촉매를 비활성화시킨다. (11) (12) 이와 같이, 과거에 작용 노르 보르 넨의 제조는 통상적으로 엔도 및 엑소 입체 이성질체의 분리를 요구하고, 전용 엑소 입체를 사용 하였다. 이러한 분리 과정은 시간 소모적이며, 바람직하지 못한 폐기물로 미 엔도 입체 축적되었다. 최근에 우리는 모두 입체 이성질체를 포함하는 작용 NBEs의 중합이 가능한 사실에 있음을 보여 주었다. (13) 따라서 우리는 그러한 에스테르, 무수물, 알데히드, 이미 드, 알콜 및 이중 결합과 같은 작용기를 함유하는, 치환 PNBEs 다양한을 제조 할 수 있었다. 때문에 높은 T의 g과 기능에,이 폴리머는 바람직한 특성을 보여줍니다. 우리는 기능성 폴리머를 제조 여기에 두 가지 방법을 설명합니다. 첫 번째로 연결수용성 중합체 폴리 (5- 노보 넨 -2- 카르 복실 산)의 합성 PNBE (CO 2 H), 양이온 Pd 촉매 (도 1)를 사용. 13, 14와 동일한 중합 방법 등의 에스테르, 알코올, 이미 드, 브로 모 알킬, 알데히드 및 산 무수물과 같은 다양한 펜던트 작용기와 기능적 PNBEs를 제조 할 수있다. 우리 손,이 양이온 Pd 촉매 펜던트 이중 결합 5- 비닐 -2- 노보 넨 등을 포함 NBEs 사용할 수 없다. 이 경우, 중합시의 펜던트 이중 결합의 부분적인 삽입은 가교 물질의 형성을 이끈다. 따라서, 여기의 Pd 2 (DBA) 3을 사용하여 폴리 (5- 비닐 -2- 노르 보르 넨) PNBE 비닐의 형성에 전용하는 제 방법을 제시한다 : AgSbF 6 : PPH 3 동일계 촉매에있다. 14 폴리머의 펜던트 비닐 그룹은 상기 제 이어질하는 에폭시되고PNBE (에폭시) (그림 1)의 전자 형성. 두 PNBE (CO 2 H) 및 PNBE (에폭시)는 T g만큼 높은 350 ℃로와 열경화성 수지의 형성을 유도하는 것으로 밝혀졌다. (14) 따라서, 여기서 설명하는 간단한 방법은 하나의 매우 높은 효율의 T g 및 다양한 응용에 사용될 수 작용기의 다양한 갖는 중합체를 제조 할 수있다. <img alt="그림 1" src="/files/ftp_upload/54552/54552fig1.jpg"> 그림 1 : 팔라듐에 의해 제조 기능 PNBEs 중합 촉매. PNBE (CO 2 H)의 (A) 준비, PNBE의 (B) 준비 (비닐) 및 PNBE (에폭시). 점선 결합은 엔도와 엑소 이성질체의 혼합물을 나타냅니다. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/54552/54552fig1large.jpg" target="_blank">이 파이의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오</a>gure.

<table><tbody><tr><td>아크릴산</td><td>시그마-알드리치</td><td>147230</td><td></td></tr>, <tr><td>하이드로퀴논</td><td>, 시그마-알드리치</td><td>H9003</td><td></td></tr>, <tr><td>디사이클로펜다디엔</td><td>, 시그마-알드리치</td><td>, 454338</td><td></td></tr>팔라듐, 알릴디클로라이드 <tr><td>이량체,</td><td>시그마-알드리치</td><td>222380</td><td></td></tr>, <tr><td>은 헥스플루오로 안티모네이</td><td>트, 시그마-알드리치</td><td>227730</td><td></td></tr>, <tr><td>액체 질소</td><td>지역 시설</td><td>NA</td><td></td></tr><tr><td>에틸 아세테이</td>트 <td>Fischer Scientific</td><td>E14520</td><td></td></tr><tr><td>5-비닐-2-노르보르넨</td><td>시그마-알드리치</td><td>148679</td><td></td></tr><tr><td>톨루엔</td><td>Fischer Scientific</td><td>T290-4</td><td></td></tr><tr><td>팔라듐 dba</td><td>시그마-알드리치</td><td>227994</td><td></td></tr><tr><td>트리페닐 포스핀</td><td>시그마-알드리치</td><td>93090</td><td></td></tr><tr><td>실리카겔 40-63 미크론</td><td>실리사이클</td><td>실리아플래시</td><td></td></tr><tr><td>메탄올</td><td>피셔 사이언티픽</td><td>BPA412-20</td><td></td></tr><tr><td>디클로로메탄</td><td>EMD 밀리포어</td><td>DX08311</td><td></td></tr><tr><td>포름산</td><td>시그마-알드리치</td><td>F0507</td><td></td></tr><tr><td>아세트산</td><td>시그마-알드리치</td><td>320099</td><td></td></tr><tr><td>과산화수소 용액</td><td>시그마-알드리치</td><td></td><td></td>216763</tr><tr><td>아세톤</td><td>Fischer Scientific</td><td>A18-200</td><td></td></tr></tbody></table>

기능 노보 넨의 촉매 삽입 중합을위한 간단하고 효율적인 프로토콜

A Simple and Efficient Protocol for the Catalytic Insertion Polymerization of Functional Norbornenes

이중 결합이 중합하고, 단량체의 바이 성질이 보존된다 넨 삽입 중합을 포함하는 다양한 메커니즘에 의해 중합 될 수있다. 얻어진 중합체, 폴리 노르 보르 넨은 높은 유리 전이 온도 Tg를, 흥미로운 광학 및 전기적 특성을 갖는다. 그러나,이 메카니즘에 의해 작용 노보 넨의 중합 엔도 치환 된 노르 보르 넨 단량체는 일반적으로 매우 낮은 반응성을 갖는다는 사실에 의해 복잡하게된다. 또한, 엑소 모노머 엔도 치환 된 단량체의 분리는 지루한 작업이다. 카르 복실 산 또는 펜던트 이중 결합 중 베어링 (엑소 엔도 약 80:20) 여기서는 치환 된 노보 넨의 중합을위한 간단한 프로토콜을 제시한다. 이 과정은 두 이성질체는 분리 될 것을 요구하고, 낮은 촉매 로딩 (0.01 내지 0.02 몰 %)으로 진행하지 않는다. 폴리머 베어링 펜던개미 이중 결합은 또한 중합체 베어링 펜던트 에폭시기를 수득하기 위해 고 수율로 전환 할 수있다. 이 간단한 절차는 예컨대 에스테르, 알콜, 이미 드, 이중 결합, 카르 복실 산, 브로 모 알킬, 알데히드 및 ​​무수물 작용기의 다양한 노르 보르 넨을 제조에도 적용 할 수있다.

NBE 단량체 예컨대 아크릴산 DCPD 대한 간단한 딜스 - 알더 반응 및 적합한 친 디엔, (AA)에 의해 제조된다. 일반적 DCPD는 반응 전에 시클로 펜타 디엔 (CPD)을 수득 금이다. 17 갓 깨진 CPD이어서 딜스 - 알더 반응에 참여한다. 그러나,이 프로토콜에 모두 균열 딜스 - 알더 단계 한 냄비 반응에 수반하여 실행된다. 따라서, 빨리 CPD 형성 한, 5- 노보 넨 -2- 카복실산, NBE (CO 2 H) (도 1a)을 수득 AA와 반응한다. 반응 후, 조 NBE (CO 2 H)는 단순 증류 (도 2)에 의해 정제한다. 이 절차는 DIST 의해 일관성있게 (알릴 말레 산 무수물 13, 알릴 브로마이드 (18), 알코올 <sup...

우리는 5-노르보르넨-2-카르복실산과 5-비닐-2-노르보르넨의 촉매 삽입 중합을 설명하여 매우 높은 유리 전이 온도를 가진 기능성 중합체를 형성합니다.

Norbornene can be polymerized by a variety of mechanisms, including insertion polymerization whereby the double bond is polymerized and the bicyclic ...

이 합성 절차의 전반적인 목표는 매우 높은 유리 전이 온도를 가진 고기능성 폴리머인 기능성 삽입 폴리노르보넨을 준비하는 것입니다. 이 기술의 주요 장점은 간단한 실험 프로토콜을 통해 에폭시기 또는 산기와 같은 반응성이 높은 작용기를 갖는 고성능 폴리머에 접근할 수 있다는 것입니다. 일반적으로 촉매 고분자 합성을 처음 접하는 연구자는 매우 높은 순도 기준을 사용하여 합성을 수행해야 하기 때문에 어려움을 겪을 수 있지만, 여기서 설명할 공정에서는 특별한 정제 단계 없이 합성을 쉽게 수행할 수 있습니다.이 절차의 일부를 시연하는 것은 Claverie 실험실의 대학원생인 Moubarak Compaore입니다. 이 절차를 시작하려면 콘덴서와 교반 막대가 있는 1리터 둥근 바닥 플라스크를 설정하십시오. 플라스크에 아크릴산 327g과 하이드로퀴논 4.9g을 추가합니다.그런 다음 가열 블록을 사용하여 혼합물을 섭씨 150도까지 가열합니다. 역류가 가라앉으면 DCPD 300g을 첨가합니다. 그런 다음 16시간 동안 온도를 섭씨 170도로 높입니다.용액 색상이 투명에서 황갈색으로 바뀝니다. 파스퇴르 피펫을 사용하여 샘플을 추출합니다. 중수소화 클로로포름을 용매로 사용하여 양성자 NMR로 분석합니다.그런 다음 둥근 바닥 플라스크에서 콘덴서를 제거합니다. 냉수를 순환시키는 응축기에 연결된 간단한 증류 설정으로 교체하십시오. 반응 설정을 진공 상태에서 놓고 압력을 수은 1mm로 설정합니다.그런 다음 약 1시간 동안 섭씨 100도까지 가열합니다. 끓는 맑은 액체를 모아 버리십시오. 수집 플라스크를 250ml 원형 바닥 플라스크로 교체합니다.섭씨 155도까지 7시간 동안 가열하여 NBE 카르복실산을 증류합니다. 양성자 NMR로 증류된 액체를 분석하여 순도와 엔도 대 엑소 비율을 결정합니다. 그런 다음 마그네틱 교반 막대가 장착된 500ml 원형 바닥 플라스크에 NBE 카르복실산 300g을 추가합니다.교반 막대에 대해 느린 교반 속도를 사용하여 40분 동안 질소를 버블링하여 NBE 카르복실산을 가스를 제거합니다. 76mg의 알릴팔라듐(II)클로라이드 이량체를 추가합니다. 그런 다음 안티모네이트 180mg을 넣으십시오.교반 속도를 높이고 용액을 약간의 질소 플럭스 아래에서 36시간 동안 섭씨 70도까지 가열합니다. 다음으로 액체 질소로 플라스크를 식힙니다. 주걱을 사용하여 폴리머를 작은 조각으로 부수십시오.750ml의 에틸 아세테이트를 마그네틱 교반 막대가 장착된 2리터 비커에 추가합니다. 그런 다음 격렬한 교반 하에 폴리머 덩어리를 추가합니다. 용액을 2시간 동안 계속 저어줍니다.교반이 완료된 후 여과지가 장착된 Buchner 깔때기를 사용하여 용액을 여과합니다. 500ml의 에틸 아세테이트로 폴리머를 세 번 세척 한 다음 섭씨 50도의 진공 오븐에서 12 시간 동안 폴리머를 건조시킵니다. 톨루엔 100g과 NBE(비닐) 100g을 질소 가스로 30분 동안 버블링하여 별도로 가스를 제거합니다.그런 다음 둘 다 글로브 박스에 넣습니다. 글로브 박스에 톨루엔을 250ml의 둥근 바닥 플라스크에 넣습니다. 다음으로, 톨루엔 용액에 PD2 (DBA) 3 76 밀리그램, 안티모나이트은 68 밀리그램 및 트리 페닐 포스 핀 43 밀리그램을 연속적으로 첨가한다.그런 다음 탈기된 NBE(비닐)를 넣고 섭씨 70도에서 72시간 동안 저어줍니다. 교반이 완료되면 글로브 박스에서 용액을 제거하고 마그네틱 교반 막대가 장착된 1리터 유리병에 옮깁니다. 신선한 톨루엔 200ml를 넣고 저어줍니다.그런 다음 실리카 가루 10g을 넣고 실온에서 16시간 동안 계속 저어줍니다. 교반이 완료된 후 실리카 입자가 침전될 수 있도록 용액을 2시간 동안 침전시킵니다. 여과지가 장착된 Buchner 깔때기를 통해 침전된 용액을 필터링합니다.실리카 입자를 신선한 톨루엔으로 헹구고 Buchner 깔때기를 통해 걸러냅니다. 다음으로, 1.2리터의 메탄올을 마그네틱 교반 막대가 장착된 새로운 4리터 비커에 추가합니다. 이 톨루엔과 폴리머 용액을 비커에 점차적으로 첨가하여 격렬하게 교반합니다.30분 동안 계속 저어줍니다. 교반이 완료된 후 Buchner 깔때기와 여과지를 사용하여 폴리머를 여과합니다. 400ml의 메탄올로 폴리머를 세 번 세척합니다.잔류 단량체가 존재하는지 확인하기 위해 양성자 NMR에 의한 고분자 순도를 분석합니다. 그렇다면 메탄올로 한 번 더 세척하십시오. 세탁이 완료되면 PNBE(비닐)를 실온에서 진공 상태에서 밤새 건조시킵니다.마그네틱 교반 막대와 응축기가 장착된 500ml 원형 바닥 플라스크에 150g의 디클로로메탄을 추가합니다. 그런 다음 교반과 함께 PNBE(비닐) 15g을 추가합니다. 폴리머가 완전히 용해되면 플라스크를 얼음 욕조에 넣어 15분 동안 식힙니다.새 비커에 포름산 30g과 아세트산 5g을 섞습니다. 이 산성 용액을 플라스크에 넣고 15분 동안 식히십시오. 다음으로, 과산화수소 30% 수용액 75g을 넣고 용액을 18시간 동안 저어줍니다.그런 다음 작은 샘플을 제거하십시오. 아세톤으로 중합체를 침전시키고 텍스트 프로토콜에 설명된 대로 양성자 NMR로 분석합니다. 이중 결합에 대한 신호가 충분히 감소하지 않은 경우 반응을 계속 교반하여 매시간 양성자 NMR로 분석합니다.이중 결합에 대한 신호가 충분히 감소하면 마그네틱 교반 막대가 장착된 새 4리터 비커에 750ml의 아세톤을 추가합니다. 점차적으로 격렬한 교반하에 폴리머 용액을 첨가하십시오. 용액을 15분 동안 계속 저어줍니다.그런 다음 Buchner 깔때기와 여과지를 사용하여 폴리머를 여과합니다. 200ml의 아세톤으로 폴리머를 4번 세척합니다. 마지막으로, 폴리머를 진공 상태에서 실온에서 밤새 건조시킵니다.이 절차에서 폴리머는 촉매 중합에 의해 얻어지고 건조 분말 형태로 수집됩니다. 고분자의 양성자 NMR 분석에 대한 대표적인 결과를 여기에서 볼 수 있습니다. 이 분석은 PNBE (비닐)의 에폭시 화를 확인합니다.비닐 그룹의 적분과 PNBE (에폭시) 스펙트럼의 다른 양성자 사이의 감소하는 비율은이 에폭시 화 절차의 효능을 증명하며, PNBE (비닐)의 97 %가 PNBE (에폭시) FTIR 분광법으로 변환되어 에폭시 화 반응의 결과를 확인하는 데에도 사용됩니다.이것은 875 역 센티미터에서 특징적인 피크의 유령과 PNBE (비닐) 폴리머에서 관찰되는 904 역 센티미터 및 992 역 센티미터 피크의 소멸에 의해 나타납니다. 따라서 일단 마스터하면 폴리노르보르넨 에폭시 또는 폴리노르보르넨산과 같은 폴리머의 일반 스케일을 최소한의 조작 시간으로 일주일 이내에 준비할 수 있습니다.

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Research

연구

JoVE Journal

Chemistry

화학

폴리 (에틸렌 글리콜) (PEG) 브러시 팔 성 고분자 좁은 질량 분포 및 조정할 수있는 나노 크기로 (BASPs는) 그 결과 생활의 부분 전송 다음에 PEG - 노보 넨 거대 단량체의 개환 메타 세 시스 중합 (ROMP)을 통해 합성된다 강성, 사진 분해성 비스 - 노보 넨의 가교제의 다양한 금액을 포함하는 유리 병에 브러시 개시.

상자없이 입자 : 주위 조건에서 광분해 성 고분자 PEG 브러쉬 최초의 합성

다이 {비스 [1,1 ', 1 '' - (phosphinetriyl) tripiperidine]} 팔라듐 [(P (NC 5 H 10) 3) 2 PD (망할 CIA)이 2] (1) 쉬운 접근 싼 및 공기입니다 효율적으로 매우 높은 수율로 커플 링 제품을 제공하기 위해 온화한 반응 조건에서 동작하는 우수한 기능 그룹의 허용 오차 안정,하지만 매우 활성 지옥 촉매.

온화한 반응 조건 하에서 팔라듐 - 디클로로 {비스 [(phosphinetriyl) tripiperidine 1,1 &#39;, 1 &#39;&#39;]} 의해 촉매 Mizoroki-헥 크로스 커플 링 반응

중합 촉매, 연쇄 이동 중합 폴리에틸렌 특성화 및 반응 동역학 분석 높은 처리량 분석을위한 프로토콜이 제시된다.

병렬 반응기 압력 및 연쇄 이동 중합 키네틱 분석을 사용하여 에틸렌 중합

벤즈 이미 다 졸리움 염으로부터 4 개의 팔라듐 N- 헤테로시 클릭 카르 벤 착물의 합성 및 후속 정제를 위해 상세하고 일반화 된 프로토콜이 제시된다. 착물은 아릴 화 및 스즈키 - 미야 우라 반응에서 촉매 활성에 대해 시험 하였다. 조사 된 각 반응에 대해 4 가지 복합체 중 하나 이상이 반응에 촉매 작용을 성공적으로 수행했습니다.

보장 N - 헤테로 사이 클릭 카벤 착물 : 벤즈 이미 다 졸리움 염으로부터의 합성 및 탄소 - 탄소 결합 형성 반응에서의 촉매 활성

Enolonium 종 케 톤 enolates의 umpolung와 α-위치에 nucleophile의 추가 대 한 2 단계 한 냄비 프로토콜 설명 되어 있습니다. Nucleophiles 염화 물, 아 지 드, azoles, 알릴-실, 그리고 향기로운 화합물 포함.

Enolonium 종 통해 Ketones의 Umpolung 기능화에 대 한 2 단계 프로토콜

우리 2-isopropylthioxanthone/imidazolium tetraphenylborate 소금 시스템의 UV 방사선에 의해 N-이종 환 식 photogenerate carbenes (NHCs)에 프로토콜을 설명합니다. NHC photoreleased 특성화 및 광화학 메커니즘을 명료 하 게 하는 방법 제안 됩니다. 반지 개통 metathesis photopolymerization 솔루션 및 miniemulsion에 대 한 프로토콜이 2-구성 요소 NHC photogenerating 시스템의 잠재력을 설명합니다.

N-이종 환 식 Carbenes의 Photogeneration: Photoinduced 반지 개통 Metathesis 중 합에 응용

여기에서는 트랜스-사이클로부탄 융합 사이클로옥텐(tCBCO)의 제조, 해중합성 올레핀 폴리머를 제조하기 위한 중합 및 온화한 조건에서 이들 폴리머의 해중합을 위한 프로토콜에 대해 설명합니다. 또한, 해중합성 네트워크의 준비 및 이 시스템에 기초한 경질 선형 플라스틱의 압축 성형을 위한 프로토콜이 설명된다.

융합 고리 사이클로옥텐 단량체를 기반으로 하는 해중합 가능한 올레핀 폴리머

나일 레드 염색 절차를 사용하여 조류 세포의 중성 지질 함량을 결정하기위한 간단한 프로토콜을 설명한다. 이 시간을 절약 할 수있는 기술은 기존의 중량 측정 기반 지질 정량 프로토콜에 대한 대안을 제공합니다. 그것은 모니터링 생물 공정 성능의 특정 애플리케이션을 위해 설계되었다.

형광을 사용하여 조류 세포에서 중성 지질을 측정하기위한 간단하고 빠른 프로토콜

여기에서는 메조다공성 물질(GMS)의 벽에 삽입된 금을 합성하는 졸-겔 공정의 프로토콜을 제시하며, 이는 벽에 금이 삽입된 메조다공성 매트릭스를 가지고 있어 안정성과 재활용성이 뛰어난 것으로 확인되었습니다.

합성과 메조 포러스 실리카의 벽에 금 층상의 촉매 성능

글리코노머 준비, 공중합 및 사후 변형으로 구성된 RAFT 기반 형광 글리코폴리머의 효율적인 3단계 합성이 입증됩니다. 이 프로토콜은 원하는 구조를 가진 RAFT 기반 통계적 당중합체를 준비하는 데 사용할 수 있습니다.

RAFT 중합 제어를 통해 트라이 구성 요소 형광 Glycopolymers의 손쉬운 및 효율적인 준비

학습하세요 기능성 폴리노르본렌의 촉매 삽입 중합 합성법을 통해 높은 유리전이온도를 가진 고성능 중합체를 제조하는 방법을. 이 기술은 반응성 작용기를 포함한 중합체 합성의 진입 장벽을 낮춰줍니다.

기능 노보 넨의 촉매 삽입 중합을위한 간단하고 효율적인 프로토콜

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