15.15
No hidróxido de sódio aquoso, duas moléculas de aldeído sofrem uma reação de adição para formar um β-hidroxialdeído. Esta é uma reação de adição aldólica catalisada por base com um mecanismo de várias etapas.
A reação começa com uma etapa de enolização, onde o íon hidróxido desprotona reversivelmente o aldeído no carbono α para gerar um íon enolato estabilizado por ressonância.
Em seguida, a adição nucleofílica do carbono α do enolato ao grupo carbonila do aldeído não reagido produz um intermediário de íons alcóxido.
A protonação subsequente do íon alcóxido gera um β-hidroxialdeído como produto de adição aldólica. Aqui, o equilíbrio é mais favorável na direção para frente.
No entanto, para aldeídos substituídos por α, o equilíbrio se desloca para trás para os precursores devido ao impedimento estérico no local da reação.
Nas cetonas, o equilíbrio favorece o reagente cetônico em vez do produto de adição aldólica correspondente.
Conforme ilustrado na Figura 1, a reação de adição de aldólica catalisada por base envolve a adição de dois compostos carbonílicos em hidróxido de sódio aquoso para formar um composto β-hidroxicarbonílico.
Figura 1: A reação de adição aldólica catalisada por base de aldeídos.
A reação ocorre preferencialmente com aldeídos simples, onde o carbono α é monossubstituído. O equilíbrio da reação envolvendo aldeídos e cetonas dissubstituídos muda para trás, em direção aos reagentes, devido às interações estéricas no carbono α. Os aldeídos trissubstituídos sem átomo de hidrogênio α são inadequados para a reação de adição aldólica.
O mecanismo ocorre em três etapas distintas: enolização, adição nucleofílica e protonação. Em primeiro lugar, conforme ilustrado na Figura 2, a base desprotona o carbono α do aldeído para gerar um íon enolato.
Figura 2: A etapa de enolização no mecanismo da reação de adição aldólica catalisada por base
A Figura 3 captura a etapa subsequente de adição nucleofílica. Aqui, o íon enolato funciona como um nucleófilo e ataca o grupo carbonila do aldeído que não reagiu para formar um íon alcóxido intermediário.
Figura 3: A etapa de adição nucleofílica no mecanismo de reação de adição aldólica catalisada por base
Finalmente, conforme ilustrado na Figura 4, o íon alcóxido é protonado para formar um β-hidroxialdeído como produto aldólico. Os grupos funcionais aldeído e álcool presentes no produto dão o nome de ‘aldol’ à reação.
Figura 4: A etapa de protonação no mecanismo da reação de adição aldólica catalisada por base
No hidróxido de sódio aquoso, duas moléculas de aldeído sofrem uma reação de adição para formar um β-hidroxialdeído. Esta é uma reação de adição aldólica catalisada por base com um mecanismo de várias etapas.
A reação começa com uma etapa de enolização, onde o íon hidróxido desprotona reversivelmente o aldeído no carbono α para gerar um íon enolato estabilizado por ressonância.
Em seguida, a adição nucleofílica do carbono α do enolato ao grupo carbonila do aldeído não reagido produz um intermediário de íons alcóxido.
A protonação subsequente do íon alcóxido gera um β-hidroxialdeído como produto de adição aldólica. Aqui, o equilíbrio é mais favorável na direção para frente.
No entanto, para aldeídos substituídos por α, o equilíbrio se desloca para trás para os precursores devido ao impedimento estérico no local da reação.
Nas cetonas, o equilíbrio favorece o reagente cetônico em vez do produto de adição aldólica correspondente.
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