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6.3:

内部エネルギー

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Chemistry
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Internal Energy

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化学プロセスにおいて 反応物と生成物の 内部エネルギーの差は ΔUで表されます 系が反応中に エネルギーを得たか失ったかを 判断するために使用されます ΔUがゼロよりも大きい場合 最終的な内部エネルギーは 初期の内部エネルギーより高く 系は反応中に エネルギーを得たことになります ΔUがゼロよりも小さい場合 最終的な内部エネルギーは 初期の内部エネルギー よりも低く 系が エネルギーを 失ったことを意味します 熱力学の第一法則によれば 系のエネルギーの変化は その周囲の変化と 反対の変化とのバランスが とれていなければなりません したがって システムの 内部エネルギーの変化は q」で象徴される熱として 伝達されたエネルギーと w」で象徴される仕事として 伝達されたエネルギーとが プロセスの結果 等しくなります 化学では 熱と仕事の 記号は システムが エネルギーを得るか 失うかによって異なります 二酸化炭素の炭素と酸素への 変換を考えてみましょう 反応物は生成物よりも 内部エネルギーが低く ΔUが正であることを意味します エネルギーは周囲から 系に移動し 系の内部エネルギーを 増加させます あるいは 硫黄と酸素ガスを 反応させて 二酸化硫黄を作る際には エネルギーが周囲に移動します ここでは 生成物は反応物よりも 内部エネルギーが低く ΔUは負です したがってΔUは系の初期および 最終的な内部エネルギー状態と 周囲と交換される 熱と仕事の 大きさにのみ依存します

6.3:

内部エネルギー

物質に存在する可能性のある全種類のエネルギーの合計は、内部エネルギー( U )と呼ばれます。これは時に E として表されます。初期内部エネルギーを持つシステムである Uinitial がエネルギーの変化(仕事または熱の移動)を受け、システムの最終内部エネルギーが Ufinalであるとします。 内部エネルギーの変化は、 UfinalUinitialの差と等しくなります。  

Eq1

UfinalUinitial の値はシステムでは決定できませんが、熱力学の最初の法則は Δ U の値のみを必要とします。 Δ U は UfinalUinitial の値を知らなくても決定できます。 Δ U の正の値は、 Ufinal > Uinitialのときに計算され、システムが周囲からエネルギーを得たことを示します。 Δ U の負の値は、 Ufinal < Uinitial のときに得られ、システムが周囲へとエネルギーを失ったことを示します。

熱(熱エネルギー)と仕事(機械的エネルギー)は、システムが周囲とエネルギーを交換できる 2 つの異なる方法です。 エネルギーは、周囲から熱( q )を吸収するとき、またはシステム上で周囲が仕事( w )をするときにシステムに伝達されます。  

たとえば、常温の金属線を熱水に浸したり(線が熱水から熱を吸収する)、線を前後に急速に曲げたりする(線に仕事が加わるため、線が温かくなる)と、線にエネルギーが伝達されます。 いずれも線材の内部エネルギーが増大し、それが線材の温度上昇に反映されます。 逆に、システムから熱が失われた場合、またはシステムが周囲に動きかけた場合、エネルギーはシステムの外に移動します。 例えば、ロケット燃料を燃やすと大量の熱が放出され、また、遠くから力を加えることで周囲に仕事をする(これによりスペースシャトルが地上から離陸する)。 どちらのプロセスでも、システムの内部エネルギーが減少します。

内部エネルギー、熱、および仕事の関係は、次の式で表されます。

Eq1

これは熱力学の第一法則のひとつで、熱が系に流入・流出したり、仕事が系に行われたりすることで、系の内部エネルギーが変化することを示しています。 熱と仕事の記号は、システムがエネルギーを得るか失うかによって決まります。正のqは周囲から系に流入する熱量であり、負のqは系から流出する熱量です。 仕事 w は、システムに行われた場合は正の値、システムによって行われた場合は負の値となります。

q w が両方とも正( >0 )の場合、 Δ U は常に正( >0 )であり、システムの内部エネルギーが増加します。 q w の両方が負( < 0 )の場合、 Δ Uは常に負( < 0 )で、システムの内部エネルギーは減少します。 q w に異なる符号がある場合、 Δ U の符号は qwの相対的な大きさに依存します。

エネルギー、熱、仕事の SI 単位はジュール( J )です。

このテキストは 、 OpenStax Chemistry 2e 、 Section 5.3: Endarpy から引用しています。