Back to chapter

9.8:

Polarità di legame, momento di dipolo e carattere ionico percentuale

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Bond Polarity, Dipole Moment, and Percent Ionic Character

Languages

Share

La tipologia di legami chimici, sia covalente non polare, che covalente polare o ionico, è in gran parte determinato dalla differenza nell’elettronegatività fra gli atomi di legame e la loro lunghezza di legame. Nel bromo, il legame fra due atomi, è non polare, poiché la differenza di elettronegatività fra loro è zero. Nel bromuro di idrogeno, il legame è covalente polare poiché il bromo, più elettronegativo, attrae la densità elettronica lontano dall’atomo di idrogeno, meno elettronegativo.Nel bromuro di potassio, il legame è un legame ionico a causa della maggiore differenza di elettronegatività, con conseguente trasferimento completo di elettroni dal potassio al bromuro. Quando due particelle ugualmente cariche ma opposte, sono separate da una distanza, si forma un dipolo. La misura quantitativa del dipolo è detta momento di dipolo, rappresentato dalle lettere mu, che é il prodotto della grandezza delle cariche, Q, riportata in coulomb, e della distanza fra le cariche, r, riportata in metri.Il momento di dipolo è espresso in unità di Debye, dove un debye è uguale a 3, 34 x 10^30 C m. Se un composto è polare covalente o ionico, può essere determinato calcolando il carattere ionico percentuale, che è il rapporto fra il momento di dipolo misurato in un legame e il momento di dipolo assumendo un trasferimento di elettroni completo. I legami con più del 50 percento di carattere ionico sono considerati ionici.Considerate l’acido fluoridrico, dove gli atomi di idrogeno e fluoro sono separati da una distanza di 92 pm. Se il legame è ionico, il momento di dipolo viene calcolato assumendo un trasferimento di elettroni completo. La carica di un elettrone viene moltiplicata per la distanza tra gli atomi e il valore ottenuto viene diviso per un Debye, che restituisce il momento di dipolo di 4, 41 D.Tuttavia, il momento di dipolo misurato sperimentalmente del fluoruro di idrogeno è 1, 18 D.Pertanto, per determinare il carattere ionico percentuale del fluoruro di idrogeno, il valore misurato di 1, 18 D viene diviso per 4, 41 D, che fornisce un carattere ionico percentuale del 41 pecento.Poiché il carattere ionico percentuale del fluoruro di idrogeno è inferiore al 50 percento, si tratta di un legame covalente polare.

9.8:

Polarità di legame, momento di dipolo e carattere ionico percentuale

Polarità del legame

Il valore assoluto della differenza di elettronegatività (ΔEN) di due atomi legati fornisce una misura approssimativa della polarità che ci si può aspettare nel legame e, quindi, nel tipo di legame. Quando la differenza è molto piccola o zero, il legame è covalente e non polare. Quando è grande, il legame è covalente polare o ionico. I valori assoluti delle differenze di elettronegatività tra gli atomi nei legami H-H, H-Cl e Na-Cl sono rispettivamente 0 (non polare), 0,9 (covalente polare) e 2,1 (ionico).

Il grado in cui gli elettroni sono condivisi tra gli atomi varia da completamente uguale (legame covalente puro) a per niente (legame ionico).

  • Per esempio, gli atomi H e F in HF hanno una differenza di elettronegatività di 1,9, e gli atomi N e H in NH3 una differenza di 0,9, ma entrambi questi composti formano legami che sono considerati covalenti polari.
  • Allo stesso modo, gli atomi di Na e Cl nel NaCl hanno una differenza di elettronegatività di 2,1, e gli atomi Mn e I in MnI2 hanno una differenza di 1,0, ma entrambe queste sostanze formano composti ionici.

La migliore guida al carattere covalente o ionico di un legame è considerare i tipi di atomi coinvolti e le loro posizioni relative nella tavola periodica.

  • I legami tra due non metalli sono generalmente covalenti.
  • Il legame tra un metallo e un nonmetale è spesso ionico.

Alcuni composti contengono legami covalenti e ionici. Gli atomi negli ioni poliatomici, come OH, NO3e NH4+, sono tenuti insieme da legami covalenti polari. Tuttavia, questi ioni poliatomici formano composti ionici combinandosi con ioni della carica opposta. Ad esempio, il nitrato di potassio, KNO3, contiene ilcatione K + e il poliatomico NO3 anione. Pertanto, il legame nel nitrato di potassio è ionico, risultante dall’attrazione elettrostatica tra gli ioni K+ e NO3, così come covalente tra gli atomi di azoto e ossigeno in NO3.

Polarità molecolare e momento di dipolo

Come discusso in precedenza, i legami covalenti polari collegano due atomi con diverse elettronegatività, lasciando un atomo con una carica positiva parziale (δ+) e l’altro atomo con una carica negativa parziale (δ–), poiché gli elettroni vengono tirati verso l’atomo più elettronegativo. Questa separazione della carica dà origine a un momento di dipolo obbligazionario. La grandezza di un momento di dipolo di legame è rappresentata dalla lettera greca mu (μ) ed è data dalla formula mostrata qui, dove Q è la grandezza delle cariche parziali (determinata dalla differenza di elettronegatività) e r è la distanza tra le cariche:

Eq1

Questo momento di legame può essere rappresentato come un vettore, una quantità che ha sia direzione che magnitudine. I vettori di dipolo sono mostrati come frecce che puntano insieme al legame dall’atomo meno elettronegativo verso l’atomo più elettronegativo. Un piccolo segno più è disegnato sull’estremità meno elettronegativa per indicare l’estremità parzialmente positiva del legame. La lunghezza della freccia è proporzionale alla grandezza della differenza di elettronegatività tra i due atomi.

Un’intera molecola può anche avere una separazione della carica, a seconda della sua struttura molecolare e della polarità di ciascuno dei suoi legami. Se esiste una tale separazione di carica, si dice che la molecola sia una molecola polare (o dipolo); in caso contrario, si dice che la molecola non sia polare. Il momento del dipolo misura l’estensione della separazione netta della carica nella molecola nel suo complesso. Il momento del dipolo è determinato aggiungendo i momenti di legame nello spazio tridimensionale, tenendo conto della struttura molecolare.

Per le molecole biatomiche, c’è un solo legame, quindi il momento del dipolo del legame determina la polarità molecolare. Le molecole biatomiche omonucleari come Br2 e N2 non hanno alcuna differenza nell’elettronegatività, quindi il loro momento di dipolo è zero. Per molecole eteronucleari come il CO, c’è un piccolo momento di dipolo. Per HF, c’è un momento di dipolo più grande perché c’è una maggiore differenza di elettronegatività.

Quando una molecola contiene più di un legame, la geometria deve essere presa in considerazione. Se i legami in una molecola sono disposti in modo tale che i loro momenti di legame si annullino (la somma vettoriale è uguale a zero), allora la molecola non è polare. Questa è la situazione della CO2. Ognuno dei legami è polare, ma la molecola nel suo insieme non è polare. Dalla struttura di Lewis, e usando la teoria VSEPR, lamolecola di CO 2 è determinata come lineare con legami C=O polari sui lati opposti dell’atomo di carbonio. I momenti di legame si annullano perché sono puntati in direzioni opposte. Nel caso della molecola d’acqua, la struttura di Lewis mostra ancora una volta che ci sono due legami con un atomo centrale, e la differenza di elettronegatività mostra ancora una volta che ognuno di questi legami ha un momento di legame diverso da quello dizero. In questo caso, tuttavia, la struttura molecolare è piegata a causa delle coppie solitarie su O, e i due momenti di legame non si annullano. Pertanto, l’acqua ha un momento di dipolo netto ed è una molecola polare (dipolo).

Questo testo è adattato da Openstax, Chemistry 2e, Chapter 7.2: Covalent Bonding and Openstax, Chemistry 2e, Chapter 7.6 Molecular Structure and Polarity.