Back to chapter

11.9:

Уравнение Клаузиуса-Клапейрона

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Clausius-Clapeyron Equation

Languages

Share

Напомним, что давление пара жидкости увеличивается с ростом температуры. Однако эта зависимость не линейна. Для иллюстрации, давление пара воды при 50 градусах Цельсия составляет 0, 122 атмосферы, а при 100 градусах Цельсия 1 атмосферу.Давление пара резко возрастает с повышением температуры, что на графике приводит к экспоненциальной кривой. Для сравнения, при нанесении натурального логарифма давления пара на график зависимости от обратной температуры, получается прямая линия, и ее уравнение называется уравнением Клаузиуса-Клапейрона. Здесь R постоянная идеального газа;c постоянная характеристика жидкости, представляет собой точку пересечения оси y;а наклон линии равен отрицательному значению молярной теплоты парообразования, деленному на газовую постоянную.Уравнение позволяет рассчитать молярную теплоту парообразования на основе экспериментальных измерений равновесных давлений и температур пара. Например, предположим, что натуральный логарифм давления паров этанола, построенный как функция обратной температуры, дает прямую линию с наклоном в минус 4638 кельвинов. Уравнение для наклона линии вместе со значением R дает молярную теплоту испарения этанола, равную 38560 джоулям на моль.Если молярная теплота парообразования любой жидкости и давление ее пара при одной температуре известны, то может использоваться двухточечная форма уравнения для расчета давления пара жидкости при другой температуре. Возьмем, к примеру, воду, энтальпия испарения которой составляет 40, 7 килоджоулей на моль. Если давление пара воды при 373 кельвинах равно 1 атмосфере, каково будет давление водяного пара при 383 кельвинах?Для решения используйте форму уравнения прямой через две точки и подставьте указанные значения давления пара, энтальпии испарения, двух температур и газовой постоянной, чтобы получить давление водяного пара при 383 кельвинах равное 1, 409 атмосферы. Повышение давления пара с 373 кельвинов до 383 кельвинов составляет 0, 409 атмосферы, что ясно указывает на то, что увеличение давления пара как функция температуры является нелинейным процессом.

11.9:

Уравнение Клаузиуса-Клапейрона

Равновесие между жидкостью и ее парами зависит от температуры системы; повышение температуры вызывает соответствующее повышение давления пара ее жидкости. Уравнение Клаузиуса-Клапейрона дает количественное соотношение между давлением паров вещества (P) и его температурой (T); оно прогнозирует скорость увеличения давления пара на единицу температуры.

Где ΔHvap — энтальпия испарения жидкости, R — постоянная газа, а A — постоянная, значение которой зависит от химической идентичности вещества. В этом уравнении температура (T) должна находиться в кельвине. Однако, поскольку соотношение давления пара и температуры не линейно, уравнение часто перегруппируются в логарифмическую форму, чтобы получить линейное уравнение:

Для любой жидкости, если известна энтальпия испарения и давления пара при определенной температуре, уравнение Клаузиуса-Клапейрона позволяет определить давление паров жидкости при другой температуре. Для этого линейное уравнение может быть выражено в двухточечном формате. Если при температуре T1 давление пара равно P1, а при температуре T2 давление пара равно P2, то соответствующие линейные уравнения:

Поскольку константа, А, одинакова, эти два уравнения могут быть перерасположены, чтобы изолировать ln A, а затем установить их равным друг другу:

которые можно объединить в:

Этот текст адаптирован из Openstax, Химия 2е изд., раздел 10.3: Фазовые переходы.