Back to chapter

12.8:

Снижение давления пара

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Vapor Pressure Lowering

Languages

Share

Некоторые свойства раствора зависят от типа растворенного вещества. Водный раствор соляной кислоты окрашивает индикатор pH в красный цвет, а раствор гидроксида натрия в синий. Другие свойства раствора зависят только от концентрации или количества частиц растворенного вещества, а не от типа растворенного вещества.Это так называемые коллигативные свойства. Одно из таких свойств давление пара раствора. Давление пара жидкости это давление газа над жидкостью в результате испарения, когда жидкость и газ находятся в динамическом равновесии в закрытом контейнере.Давление паров раствора всегда меньше, чем у чистого растворителя. Рассмотрим раствор, полученный при смешивании воды, нелетучего растворенного вещества, то есть вещества, давление пара которого не поддается измерению, и летучего растворителя. В чистом растворителе вся поверхность жидкости состоит из частиц растворителя.Некоторые из этих частиц уходят в газообразное состояние, чтобы создать пар, в то время как некоторые из молекул газа выше конденсируются обратно в жидкое состояние. Когда скорость испарения равна скорости конденсации, достигается динамическое равновесие. В растворе поверхность жидкости содержит как растворенные вещества, так и частицы растворителя.Таким образом, меньшее количество поверхностных частиц растворителя может испариться. Скорость конденсации уменьшается, чтобы восстановить динамическое равновесие с уменьшенной скоростью испарения, с более низкой концентрацией частиц растворителя в газообразном состоянии. Давление паров раствора можно рассчитать по закону Рауля, который гласит, что парциальное давление раствора равно мольной доле растворителя, чи, умноженной на давление пара чистого растворителя P0.Например, раствор содержит 1, 5 моль нелетучего растворенного вещества, такого как глицерин, и 3, 5 моль воды при 25 градусах Цельсия.Мольная доля растворителя составляет 0, 70, а давление пара чистой воды составляет 23, 8 торр. Давление паров раствора можно рассчитать с использованием закона Рауля, и оно составит 16, 7 торр, что составляет 70%от давления пара чистого растворителя. Уравнение понижения давления пара, ΔP, также может быть получено из закона Рауля.Поскольку мольная доля растворителя равна единице минус мольная доля растворенного вещества, ее можно подставить в закон Рауля. Это можно использовать для создания уравнения, в котором снижение давления пара прямо пропорционально мольной доле растворенного вещества. Вспоминая предыдущий пример, мольная доля растворенного вещества равна 1 минус мольная доля растворителя.Подставляя значение, мольная доля растворенного вещества составляет 0, 3. Учитывая, что давление пара чистой воды составляет 23, 8 торр, снижение давления пара рассчитывается равным 7, 14 торр. Суммируя ΔP и давление пара раствора, получаем давление пара чистого растворителя.

12.8:

Снижение давления пара

Равновесное давление пара жидкости представляет собой давление, оказываемое газообразной фазой при испарении и конденсации при равных скоростях:

 Eq1

Растворение летучих веществ в летучих жидкостах приводит к снижению давления паров жидкости. Это явление можно объяснить, учитывая влияние добавленных молекул растворённое вещество на процессы испарения и конденсации жидкости. Для испарения на поверхности раствор должны присутствовать молекулы растворителя. Наличие растворённое вещество уменьшает площадь поверхности, доступной для молекул растворителя, и тем самым снижает скорость испарения растворителя. Поскольку на скорость конденсации не влияет наличие растворённое вещество, в результате достигается баланс испарения и конденсации при меньшем количестве молекул растворителя в фазе пара (т.е. при более низком давлении пара).

Хотя такая интерпретация полезна, она не учитывает несколько важных аспектов коллигативной примоль снижения давления пара. Более строгое объяснение связано с свойством энтропии. Для понимания снижения давления паров жидкости достаточно отметить, что более диспергирующий характер вещества в раствор по сравнению с отдельными фазами растворителей и растворённое вещество служит для эффективной стабилизации молекул растворителя и препятствует их испарению. Снижение давления пара приводит к повышению температуры кипения.

Связь между давлением паров компонентов раствор и концентрациями этих компонентов описана в законе Рауля: Парциальное давление, оказываемое любым компонентом идеального раствор, равно давлению паров чистого компонента, умноженному на его долю моль в раствор.

 Eq2

Где PA – это парциальное давление, оказываемое компонентом A в раствор, P?A – это давление пара чистого A, а XA – доля моль в раствор.

Напоминая, что общее давление газовой смеси равно сумме парциального давления для всех ее компонентов (закон Дальтона о парциальном давлении), полное давление паров, оказываемое раствор, содержащим компоненты i.

 Eq3

Энергонезависимое вещество – это вещество, давление паров которого составляет пренебрежимый (Po ≈ 0), и поэтому давление паров выше раствор, содержащего только нелетучие соло, вызвано только растворителем:

 Eq4

Этот текст адаптирован из Openstax, Химия 2е изд., раздел 11.4:Коллигативные свойства.

Suggested Reading

  1. Andrews, Frank C. "Colligative properties of simple solutions." Science 194, no. 4265 (1976): 567-571.
  2. Lindsay Jr, W. T., and Chu Tisin Liu. “Vapor pressure lowering of aqueous solutions at elevated temperatures.” Westinghouse Research Laboratories, Pittsburgh, Pennsylvania, 1968.
  3. Chinard, Francis P. "Colligative properties." Journal of Chemical Education 32, no. 7 (1955): 377.