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12.8:

Abbassamento della pressione del vapore

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Chemistry
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Vapor Pressure Lowering

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Alcune proprietà di una soluzione dipendono dal tipo di soluto. Una soluzione acquosa di acido cloridrico fa diventare rossa una cartina per la misurazione del pH, mentre una soluzione di idrossido di sodio la trasforma in blu. Altre proprietà di una soluzione dipendono solo dalla concentrazione o dal numero di particelle del soluto piuttosto che dal tipo di soluto.Queste sono chiamate proprietà colligative. Una di queste proprietà è la tensione di vapore di una soluzione. La tensione di vapore di un liquido è la pressione del gas sopra il liquido risultante dall’evaporazione quando il liquido e il gas sono in equilibrio dinamico in un contenitore chiuso.La tensione di vapore della soluzione è sempre inferiore a quella del solvente puro. Si consideri una soluzione ottenuta quando un soluto non volatile, cioè senza pressione di vapore misurabile, viene aggiunto ad un solvente volatile. In un solvente puro, l’intera superficie del liquido è costituita da particelle di solvente.Alcune di queste particelle fuggono allo stato gassoso per creare vapore, mentre alcune delle molecole di gas sopra si condensano, tornando allo stato liquido. Quando la velocità di vaporizzazione è uguale alla velocità di condensazione, si raggiunge un equilibrio dinamico. In una soluzione, la superficie del liquido ha sia particelle di soluto che di solvente.Quindi, un numero minore di particelle di solvente superficiale può vaporizzare. La velocità di condensazione diminuisce per ristabilire l’equilibrio dinamico con la ridotta velocità di vaporizzazione, o con una minore concentrazione di particelle di solvente allo stato gassoso. La tensione di vapore di una soluzione può essere calcolata dalla legge di Raoult, che afferma che la pressione parziale di una soluzione è uguale alla frazione molare del solvente, chi, moltiplicata per la tensione di vapore del solvente puro, P zero.Prendiamo per esempio, una soluzione contenente 1, 5 moli di un soluto non volatile come glicerolo e 3, 5 moli di acqua a 25°C. La frazione molare del solvente è 0, 70 e la tensione di vapore dell’acqua pura è 23, 8 torr. La tensione di vapore della soluzione può essere calcolata utilizzando la legge di Raoult:sarà 16, 7 torr, 70 percento della tensione di vapore del solvente puro.Un’equazione per l’abbassamento della pressione del vapore, ΔP, può anche essere derivata dalla legge di Raoult. Poiché la frazione molare del solvente è uguale a uno meno la frazione molare del soluto, può essere sostituita nella legge di Raoult. Questo può essere utilizzato per creare un’equazione in cui l’abbassamento della pressione del vapore è direttamente proporzionale alla frazione molare del soluto.Ricordando l’esempio precedente, la frazione molare del soluto è 1 meno la frazione molare del solvente. Inserendo il valore, la frazione molare del soluto è 0, 3. Dato che la tensione di vapore dell’acqua pura è di 23, 8 torr, l’abbassamento della tensione di vapore è calcolato essere di 7, 14 torr.Aggiungendo ΔP e la tensione di vapore della soluzione, si ottiene la tensione di vapore del solvente puro.

12.8:

Abbassamento della pressione del vapore

La pressione di vapore di equilibrio di un liquido è la pressione esercitata dalla sua fase gassosa quando la vaporizzazione e la condensa si verificano a velocità uguali:

 Eq1

Sciogliere una sostanza non volatile in liquido volatile comporta un abbassamento della pressione di vapore del liquido. Questo fenomeno può essere spiegato considerando l’effetto delle molecole di soluto aggiunte sui processi di vaporizzazione e condensazione del liquido. Per vaporizzare, le molecole di solvente devono essere presenti sulla superficie della soluzione. La presenza di soluto diminuisce la superficie disponibile per le molecole di solvente e quindi riduce il tasso di vaporizzazione del solvente. Poiché la velocità di condensazione non è influenzata dalla presenza di soluto, il risultato netto è che l’equilibrio vaporizzazione-condensazione si ottiene con meno molecole di solvente nella fase di vapore (cioè ad una pressione di vapore inferiore).

Sebbene questa interpretazione sia utile, non tiene conto di diversi aspetti importanti della natura colligante dell’abbassamento della pressione di vapore. Una spiegazione più rigorosa coinvolge la proprietà dell’entropia. Ai fini della comprensione dell’abbassamento della pressione di vapore di un liquido, è sufficiente notare che la natura più dispersa della materia in una soluzione, rispetto alle fasi separate del solvente e del soluto, serve a stabilizzare efficacemente le molecole di solvente e a ostacolarne la vaporizzazione. Si traduce in una pressione di vapore inferiore e in un punto di ebollizione corrispondentemente più elevato.

La relazione tra le pressioni di vapore dei componenti della soluzione e le concentrazioni di tali componenti è descritta dalla legge di Raoult: La pressione parziale esercitata da qualsiasi componente di una soluzione ideale è uguale alla pressione di vapore del componente puro moltiplicata per la sua frazione talpa nella soluzione.

 Eq2

dove PA è la pressione parziale esercitata dal componente A nella soluzione, PºA è la pressione di vapore della A pura, e XAè la frazione talpa di A nella soluzione.

Ricordando che la pressione totale di una miscela gassosa è uguale alla somma delle pressioni parziali per tutti i suoi componenti (legge di Dalton delle pressioni parziali), la pressione totale di vapore esercitata da una soluzione contenente i componenti è

 Eq3

Una sostanza nonvolatile è una sostanza la cui pressione di vapore è trascurabile(Pº ≈ 0), e quindi la pressione di vapore sopra una soluzione contenente solo soluti non volontari è dovuta solo al solvente:

 Eq4

Questo testo è adattato da Openstax, Chimica 2e, Sezione 11.4: Proprietà Colligative.

Suggested Reading

  1. Andrews, Frank C. "Colligative properties of simple solutions." Science 194, no. 4265 (1976): 567-571.
  2. Lindsay Jr, W. T., and Chu Tisin Liu. “Vapor pressure lowering of aqueous solutions at elevated temperatures.” Westinghouse Research Laboratories, Pittsburgh, Pennsylvania, 1968.
  3. Chinard, Francis P. "Colligative properties." Journal of Chemical Education 32, no. 7 (1955): 377.