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13.5:

적분 속도 법칙: 시간에 의존하는 농도

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Chemistry
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The Integrated Rate Law: The Dependence of Concentration on Time

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반응물 농도 및 속도 상수로부터 반응 속도를 결정하는 데 사용되는 속도 법칙은 반응물 농도 및 시간에 대한 반응 속도의 의존성을 나타내는 속도 법칙으로 변환될 수 있습니다. 이러한 속도 법칙을 사용하여 반응물이 얼마나 느리게 또는 얼마나 빨리 소비되는지 또는 반응물 농도의 절반에 도달하기 위해 얼마나 많은 시간이 필요한지를 연구할 수 있습니다. 먼저 반응 속도를 특정 시간 구간에서 반응물 농도의 변화로 나타내는 미분형 속도 법칙을 조사합니다.이 법칙을 통합하면 적분형 속도 법칙을 유도하는 데 이 법칙은 반응 속도를 반응물의 초기 농도와 특정 지속시간 후의 농도 사이의 관계로 표현합니다. 적분형 속도 법칙은 전체 반응 차수에 따라 달라지며 따라서 반응 유형마다 다릅니다. 그러나 전체 차수와 관계없이 모든 적분형 속도 법칙은 고유한 y, m, x 및 b 성분을 갖는 표준 선형 방정식의 형태를 취하며 도표를 그리면 직선을 생성합니다.0차 적분형 속도 법칙에서 _t는 시간 t에서 반응물 농도, k는 속도 상수, t는 시간, _0은 초기 반응물 농도입니다. 0차 반응의 경우 시간의 함수로써 반응물 농도의 그래프는 직선으로 됩니다. 기울기는 속도 상수의 음수 값이고 y 절편은 초기 반응물 농도입니다.1차 반응에서 시간의 함수로 표시된 반응물 농도의 자연 로그는 직선으로 됩니다. 기울기는 속도 상수의 음수 값에 해당하는 반면 y 절편은 초기 반응물 농도의 자연 로그입니다. 2차 적분형 속도 법칙에 따라 반응물 농도 대 시간의 역 그래프는 직선으로 됩니다.기울기는 속도 상수와 같으며 y 절편은 초기 반응물 농도의 역수를 나타냅니다. 서로 다른 적분형 속도 법칙을 구획화함으로써 실험적인 운동 데이터를 사용하여 전체 반응 차수를 확인할 수 있습니다. 선형 그래프인 경우에만 올바른 전체 반응 차수입니다.추가 분석을 통해 주어진 시점에서 속도 상수 및 반응물 농도를 결정할 수 있습니다.

13.5:

적분 속도 법칙: 시간에 의존하는 농도

차등율법은 반응자의 비율과 농도에 관한 것이지만, 통합 요금법이라는 두 번째 형태의 속도법은 반응제와 시간의 농도에 관한 것입니다. 통합요금법은 일정 기간 이후에 존재하는 반응제 또는 제품의 양을 결정하거나 어느 정도 진행하기 위해 반응에 필요한 시간을 추정하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 통합 속도 법은 방사성 물질이 방사능을 안전한 수준으로 부패하기 위해 저장되어야 하는 시간을 결정하는 데 도움이 됩니다.

미적분을 사용하여, 화학 반응에 대한 차동속도법은 반응의 경과시간에 반응/제품 양을 관한 방정식을 부여하는 시간에 대하여 통합될 수 있다.

1차 반응

간단한 1차 반응(속도 = k[A])에 대한 속도 법의 통합은 시간이 지남에 따라 반응성 농도의 변동을 설명하는 방정식을 초래합니다.

 Eq1

여기서, [A]t는 언제든지 A의 농도t, [A]0은 A의 초기 농도이고, k는 1차 속도 상수이다. 수학적 편의를 위해 이 방정식은 직선방정식(y = mx + b)의형태를 취하는 시간에 농도의 선형 의존성을 나타내는 형식으로 재배열됩니다.

 Eq2

방정식은 ln의 플롯을 제안 [A]tt 일차 반응에 대한 –k의 경사와 ln의 y-intercept [A]0. 이러한 방식으로 속도 데이터 집합이 플롯되지만 직선으로 이어지지 않으면 A에서반응이 첫 번째 순서가 아닙니다.

2차 반응

간단한 2차 반응에 대한 차등율법은 속도 =k[A]2이며, 통합요금법은 다음과 이다.

Eq3

2차 통합요금법은 직선방정식의 형태를 취합니다. 방정식에 따르면, 2차 반응에 대한 1/[A]tt의 플롯은 k의 경사와 1/[A]0의y-intercept가 있는 직선이다. 플롯이 직선이 아닌 경우 반응은 2차순서가 아닙니다.

제로 오더 반응           

제로 오더 반응의 경우, 차등율법은 속도 =k. 제로 오더 반응은 반응의 농도에 관계없이 일정한 반응 속도를 나타낸다. 제로 오더 운동학은 특정 특정 조건하에서만 일부 반응에 대해 관찰됩니다. 이러한 동일한 반응은 특정 조건이 충족되지 않을 때 다른 운동 행동을 나타내며, 이러한 이유로 더 신중한 용어 의사 제로 순서가 때때로 사용됩니다.

제로 오더 반응에 대한 통합 속도 법은 y = mx + b의 형태를 취하는 선형 함수이기도합니다.

 Eq4

[A] 대 시간 t의 플롯은 -k의 경사와[A]0의 y-intercept와직선이다 .

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 12.4: 통합 요금 법에서 채택됩니다.