Back to chapter

13.7:

Reaksiyon Oranında Sıcaklık Bağımlılığı

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Temperature Dependence on Reaction Rate

Languages

Share

Kimyasal reaksiyon hızları, sıcaklıktaki değişikliklere duyarlıdır. 10 Santigrat derecedeki bir artış, reaksiyon hızını 3 ila 4 kat hızlandırabilir, ama neden? Bir reaksiyonun hız yasası, bir reaktan konsantrasyonu ile reaksiyon hızı arasındaki ilişkiyi tanımlar.Konsantrasyon sıcaklıktan bağımsız olduğundan, sıcaklığa bağlı olarak reaksiyon hızını etkilemek için yalnızca hız sabiti kalır. Böylece, 1889’da İsveçli kimyager Svante Arrhenius, bir reaksiyon hızının sıcaklığa bağımlılığının hız sabitini kapsadığı sonucuna vardı. Hız sabiti, Arrhenius denklemi aracılığıyla reaksiyona giren moleküllerin çarpışması, yönü ve aktivasyon enerjisi ile ilgili sıcaklık ve kinetik parametreler arasındaki ilişkiyi tanımlar.A, Arrhenius faktörü veya frekans faktörü olarak adlandırılan bir sabittir;e, mol başına jul cinsinden ölçülen aktivasyon enerjisini, gaz sabiti ve Kelvin cinsinden sıcaklığı birleştiren üstel bir faktördür. Parametrelerin sıcaklığa bağımlılığı, reaksiyona giren moleküllerin bir kimyasal reaksiyonu başlatmak için doğru yönde yeterli enerji ile çarpışması gerektiğini belirten çarpışma modeli ile açıklanabilir. Frekans faktörü iki bileşenden oluşur çarpışma frekansı ve yönelim faktörü.Çarpışma frekansı, birim zamandaki moleküler çarpışma sayısıdır, oysa yönelim faktörü, uygun bir yönelimle çarpışma olasılığını tanımlar. Yine de, çarpışmaların sadece az bir kısmı reaksiyona yol açar. Bunun nedeni, reaksiyona giren moleküllerin ürünlere dönüşmek için aktivasyon enerjisi adı verilen bir enerji bariyerini aşmaları gerektiğidir.Yalnızca yeterli kinetik enerjiyle çarpışan moleküller, bağları bükmek, germek veya koparmak geçiş durumu veya aktive kompleks denen yüksek enerjili bir ara maddeye dönüşmek için yeterli potansiyel enerjiye sahip olacaktır. Kısa ömürlü, kararsız aktifleştirilmiş kompleks, toplam enerjisi reaktanlardan daha düşük olan kararlı ürünler oluşturmak üzere enerji kaybeder. Arrhenius denklemindeki üstel faktör, ürünlerle sonuçlanan başarılı çarpışmaların fraksiyonunu temsil eder.Sıcaklıktaki bir artış hem frekans faktörünü hem de üstel faktörü etkiler. Yüksek sıcaklıklarda moleküller daha hızlı, daha güçlü ve daha yüksek termal enerjilerle hareket ederek daha uygun çarpışmalara yol açar. Bu nedenle, sıcaklık artışı, hız sabitinde bir artışa yol açan daha yüksek frekans ve üstel faktörlerle sonuçlanır ve oran sabitinde bir artışa sebep olur, bu da artmış bir reaksiyon hızına dönüşür.

13.7:

Reaksiyon Oranında Sıcaklık Bağımlılığı

Çarpışma Teorisi

Atomlar, moleküller veya iyonlar birbirleriyle reaksiyona girmeden önce çarpışmalıdır. Kimyasal bağlar oluşturmak için atomların birbirine yakın olması gerekir. Bu öncül, reaksiyon hızlarını etkileyen faktörler de dahil olmak üzere kimyasal kinetikle ilgili birçok gözlemi açıklayan bir teorinin temelidir.

Çarpışma teorisi, (i) reaksiyon hızının reaktan çarpışmalarının hızıyla orantılı olduğu, (ii) reaksiyona giren türlerin üründe birbirine bağlanan atomlar arasında temasa izin veren bir yönde çarpıştığı ve (iii) çarpışmanın, reaksiyona giren türlerin değerlik kabuklarının karşılıklı penetrasyonu için yeterli enerjiyle meydana geldiği varsayımlarına dayanmaktadır; böylece elektronlar yeniden düzenlenebilir ve yeni bağlar (ve yeni kimyasal türleri) oluşturabilir.

Örneğin, yüksek sıcaklık ve basınçta meydana gelen karbon monoksit ile oksijen arasındaki bir gaz fazı reaksiyonunda, ilk adım iki molekül arasındaki bir çarpışmadır.

Eq1

Bununla birlikte, iki molekülün çarpıştığı birçok farklı olası göreceli yönelim olabilir. Bu nedenle, çarpışan moleküllerin oryantasyonu, aralarında meydana gelen bir reaksiyonun fizibilitesini kısmen belirlemede büyük öneme sahiptir.

Bir durumda, karbon monoksit molekülünün oksijen tarafı, oksijen molekülü ile çarpışabilir. Başka bir durumda, karbon monoksit molekülünün karbon tarafı oksijen molekülü ile çarpışabilir. İkinci durumun, iki oksijen atomuna (O = C = O) bağlı merkezi bir karbon atomu ile karbondioksit oluşumuyla sonuçlanması daha olasıdır.

Image1

Yine de, çarpışma doğru yönde gerçekleşse bile, reaksiyonun karbondioksit oluşturmaya devam edeceğinin garantisi sınırlıdır. Bunun nedeni, doğru yönlendirmeye ek olarak, çarpışmanın, ürün oluşumuyla sonuçlanması için aktivasyon enerjisi adı verilen yeterli enerji ile de gerçekleşmesi gerektiğidir. Tepkimeye giren türler hem doğru yönelim hem de yeterli aktivasyon enerjisi ile çarpıştığında, aktive edilmiş kompleks veya geçiş durumu adı verilen kararsız bir tür oluşturmak için birleşirler. Bu türler kısa ömürlüdür ve çoğu analitik araç tarafından genellikle tespit edilemez. Bazı durumlarda, gelişmiş spektral ölçümler geçiş durumlarını gözlemleyebilir.

Çarpışma teorisi, sıcaklık arttıkça neden çoğu reaksiyon oranının arttığını açıklar; sıcaklık artışı ile çarpışma sıklığı artar. Daha fazla çarpışma, çarpışmaların enerjisinin yeterli olduğu varsayılarak daha hızlı reaksiyon hızı anlamına gelir.

Aktivasyon Enerjisi

Reaktifler arasındaki çarpışma sırasında bir ürün oluşturmak için gereken minimum enerjiye aktivasyon enerjisi (Ea) denir. Gerekli aktivasyon enerjisi ile reaksiyona giren moleküllerin çarpışmasıyla sağlanan kinetik enerji arasındaki fark, bir kimyasal reaksiyonun hızını etkileyen birincil faktördür. Aktivasyon enerjisi moleküllerin ortalama kinetik enerjisinden çok daha büyükse, reaksiyon yavaş gerçekleşecektir, çünkü sadece birkaç hızlı hareket eden molekül reaksiyona girmek için yeterli enerjiye sahip olacaktır. Aktivasyon enerjisi moleküllerin ortalama kinetik enerjisinden çok daha küçükse, moleküllerin büyük bir kısmı yeterince enerjik olacak ve reaksiyon hızla ilerleyecektir.

Reaksiyon diyagramları, ilgilenilen bir reaksiyonun çeşitli özelliklerini göstermek için kimyasal kinetikte yaygın olarak kullanılmaktadır. Bir kimyasal sistemin enerjisinin bir reaksiyona girerken, reaktanları ürünlere dönüştürürken nasıl değiştiğini gösterir.

Örneğin, bir ekzotermik reaksiyon için aşağıdaki reaksiyon diyagramını düşünün:A + B → C + D;

Image2

Diyagram, soldan sağa görüntülenir. Başlangıçta, sistem yalnızca reaktanlardan (A + B) oluşur. Yeterli enerjiye sahip reaktan moleküller çarpıştığında, yüksek enerjili aktive edilmiş bir kompleks veya geçiş durumu oluştururlar. Kararsız geçiş durumu daha sonra bozulur ve kararlı ürünler (C + D) verir.

Diyagram, reaksiyonun aktivasyon enerjisini Ea, reaktanlar ve geçiş durumu arasındaki enerji farkı olarak gösterir. Reaktifler ve ürünler arasındaki enerji farkı, reaksiyonun entalpi değişimine karşılık gelir (ΔH). Bu durumda reaksiyon ekzotermiktir (ΔH<0), çünkü sistem entalpisinde bir azalma sağlar.

Arrhenius Denklemi

Arrhenius denklemi, k = Ae Ea / RT , birçok kimyasal reaksiyon için aktivasyon enerjisi ve hız sabiti k ile ilişkilidir.

Bu denklemde R, 8.314 J / mol· K değerine sahip ideal gaz sabitidir, T kelvin cinsinden sıcaklıktır, Ea, mol başına joule cinsinden aktivasyon enerjisidir, e, 2,7183 sabitidir ve A, çarpışmaların sıklığı ve reaksiyona giren moleküllerin yönelimi ile ilgili frekans faktörü. Arrhenius denklemi, çarpışma teorisinin varsayımlarına güzel bir şekilde uyum sağlar. Frekans faktörü A, reaksiyon koşullarının reaktan moleküller arasında doğru yönlendirilmiş çarpışmaları ne kadar iyi desteklediğini gösterir. Etkili bir şekilde yönlendirilmiş çarpışma olasılığının artması, A için daha büyük değerlere ve daha hızlı reaksiyon hızlarına neden olur.

Üstel terim, e−Ea/RT, aktivasyon enerjisinin reaksiyon hızı üzerindeki etkisini tanımlar. Kinetik moleküler teoriye göre, maddenin sıcaklığı, onu oluşturan atomların veya moleküllerin ortalama kinetik enerjisinin bir ölçüsüdür; daha düşük bir aktivasyon enerjisi, yeterince enerji verilmiş moleküllerin daha önemli bir kısmına ve daha hızlı bir reaksiyona neden olur.

Üstel terim ayrıca sıcaklığın reaksiyon hızı üzerindeki etkisini de tanımlar. Daha yüksek bir sıcaklık, aktivasyon bariyerini (Ea) aşmak için yeterli enerjiye ( RT ) sahip olan daha büyük bir molekül fraksiyonunu temsil eder. Bu, hız sabiti için daha yüksek bir değer ve buna bağlı olarak daha hızlı reaksiyon hızı sağlar.

Image3

Belirli bir sıcaklıkta iki farklı aktivasyon enerjisini aşan enerjiye sahip molekül sayısını ve iki farklı sıcaklıkta belirli bir aktivasyon enerjisini gösteren moleküler enerji dağılımları

Bu metin bu kaynaktan uyarlanmıştır:Openstax, Chemistry 2e, Section 12.5: Collision Theory.