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13.11:

Catalyse

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Catalysis

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L’étude des mécanismes de réaction et de la cinétique aide les chercheurs à optimiser la vitesse d’une réaction. Une augmentation de la température ou de la concentration accélérera le rythme mais peut aussi conduire à la décomposition ou aux produits secondaires lorsqu’il est trop augmenté. Alternativement, un produit chimique qui accélère la vitesse de réaction sans être altéré ou consommé en permanence peuvent être ajoutés au mélange réactionnel.Ces substances sont appelées catalyseurs et affectent la constante de vitesse en modifiant l’énergie d’activation. Rappelez-vous que plus l’énergie d’activation est élevée, plus la vitesse de réaction est lente. Par conséquent, de nombreuses réactions chimiques, comme la décomposition de peroxyde d’hydrogène aqueux, progressent lentement.L’ajout d’un catalyseur réduit l’énergie d’activation en fournissant un mécanisme de réaction alternatif, sans affecter les états énergétiques des réactifs et produits. Il existe deux types de catalyseurs homogènes et hétérogène. Un catalyseur homogène existe dans la même phase comme réactifs.Par exemple, du bromure de sodium est ajouté à l’hydrogène aqueux peroxyde pour accélérer sa décomposition en oxygène gazeux et en eau. Premièrement, les ions de bromure réagissent avec le peroxyde d’hydrogène en milieu acide pour former une solution orange de brome aqueux et d’eau. Ensuite, le brome aqueux et le peroxyde d’hydrogène réagissent et libérent les ions de bromure, indiqués par une solution incolore.Caractéristique d’un catalyseur, les ions de bromure accélèrent la réaction mais restent non consommés et n’apparaissent pas dans l’équation nette équilibrée. Un catalyseur hétérogène existe dans un état physique différent par rapport aux réactifs. La catalyse hétérogène est caractérisée par quatre étapes sous-jacentes adsorption, diffusion, réaction, et la désorption.Par exemple, la réaction d’hydrogénation de gaz éthène insaturé en éthane est accélérée par du palladium finement dispersé sur charbon de bois. Ici, le catalyseur existe à l’état solide, tandis que les réactifs sont sous leurs formes gazeuses. Au cours de cette catalyse hétérogène, les molécules d’éthène et d’hydrogène s’adsorbent à la surface du catalyseur.La liaison hydrogène-hydrogène se rompt permettant aux atomes d’hydrogène de se diffuser sur la surface du catalyseur. Lorsque des atomes d’hydrogène en diffusion d’hydrogène rencontrent des molécules d’éthylène absorbées, ils réagissent pour former de l’éthane saturé. Ensuite, les produits se désorbent et s’éloignent de la surface métallique, derrière eux le catalyseur intact.

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Catalyse

La présence d’un catalyseur influence la vitesse d’une réaction chimique. Un catalyseur est une substance qui peut augmenter la vitesse de réaction sans être consommée pendant le processus. Une compréhension de base du rôle des catalyseurs lors des réactions chimiques peut être interprétée à partir du concept des mécanismes de réaction et des profils énergétiques.

Image1

L’image illustrée représente les profils de réaction pour un processus chimique endothermique qui progresse en l’absence (courbe rouge) et en présence (courbe bleue) d’un catalyseur.

Les deux courbes représentent la même réaction globale : elles commencent et se terminent aux mêmes énergies (dans ce cas, les produits ont plus d’énergie que les réactifs ; par conséquent, la réaction est endothermique). Toutefois, leurs mécanismes de réaction sont différents. La réaction non catalysée se déroule via un mécanisme en une étape (avec un seul état de transition observé). En revanche, la réaction catalysée suit un mécanisme en deux étapes (deux états de transition sont observés) avec nettement moins d’énergie d’activation. Cette différence entre les chemins de réaction illustre le rôle du catalyseur en fournissant un autre mécanisme de réaction possible avec une énergie d’activation plus basse, accélérant ainsi les réactions.

Le mécanisme de réaction catalysée n’a pas besoin d’impliquer un nombre plus élevé d’étapes élémentaires que le mécanisme non catalysé. Cependant, il doit fournir un chemin de réaction alternatif dont l’étape déterminante de la vitesse est plus rapide (avec un Ea, ou une énergie d’activation, plus faible).

Une réaction catalytique peut être classée comme étant homogène ou hétérogène, en fonction des états physiques dans lesquels existent les catalyseurs et les réactifs au cours du processus catalytique.

Catalyse homogène

Dans une catalyse homogène, le catalyseur est présent dans la même phase que les réactifs – solide, liquide ou gaz. Au cours du processus, le catalyseur interagit avec le réactif pour former une substance intermédiaire, qui se décompose ou réagit avec un autre réactif en une ou plusieurs étapes pour régénérer le catalyseur d’origine et former le produit final.

Un exemple de catalyse homogène est le processus chimique impliquant la décomposition de l’ozone dans la haute atmosphère terrestre. L’ozone est une molécule relativement instable qui se décompose pour produire de l’oxygène diatomique. Cette réaction de décomposition est cohérente avec le mécanisme suivant en deux étapes :

Eq1

De nombreuses substances peuvent catalyser la décomposition de l’ozone. Par exemple, on croit que la décomposition de l’ozone catalysée par l’oxyde nitrique se produit par le biais du mécanisme en trois étapes suivant :

Eq2

Cependant, la réaction globale est la même pour le mécanisme non catalysé en deux étapes et pour le mécanisme catalysé par NO en trois étapes :

Eq3

Dans la réaction catalysée, notez que NO est un réactif dans la première étape du mécanisme et un produit dans la dernière étape. C’est un autre trait caractéristique d’un catalyseur : bien qu’il participe à la réaction chimique, il n’est pas consommé par la réaction. De plus, dans cette catalyse homogène, le réactif et le catalyseur existent en phase gazeuse.

Catalyse hétérogène

Dans une catalyse hétérogène, le catalyseur est présent dans une phase différente (généralement un solide) que les réactifs. Ces catalyseurs fonctionnent généralement en fournissant une surface active sur laquelle une réaction peut se produire. Les réactions en phase gazeuse et liquide catalysées par des catalyseurs hétérogènes se produisent à la surface du catalyseur plutôt qu’à l’intérieur de la phase gazeuse ou liquide.

La catalyse hétérogène implique généralement les processus suivants :

  1. L’adsorption du ou des réactifs sur la surface du catalyseur
  2. L’activation du ou des réactifs adsorbés
  3. La réaction du ou des réactifs adsorbés
  4. La désorption du ou des produits de la surface du catalyseur

Image2

L’image illustrée représente le mécanisme réactionnel impliquant la catalyse hétérogène de l’éthylène et de l’hydrogène gazeux sur une surface solide de nickel, formant de l’éthane gazeux (C2H4 + H2 ⟶ C2H6) :

(a) L’hydrogène est adsorbé sur la surface du nickel. Au cours du processus, des liaisons hydrogène-hydrogène sont rompues pour former des liaisons nickel-hydrogène.
(b) L’éthylène s’adsorbe également sur la surface du nickel en rompant la liaison-pi carbone-carbone et en formant des liaisons nickel–carbone.
(c) Les atomes d’hydrogène se diffusent à travers la surface et forment de nouvelles liaisons carbone-hydrogène lorsqu’ils entrent en collision pour former de l’éthane (C2H6).
(d) Les molécules d’éthane se détachent de la surface du nickel.

La catalyse hétérogène est utilisée pour fabriquer industriellement des produits chimiques tels que l’ammoniac, l’acide nitrique, l’acide sulfurique et le méthanol. Des catalyseurs hétérogènes sont également utilisés dans les pots catalytiques de la plupart des automobiles à essence.

Ce texte est adapté de Openstax, Chimie 2e, Section 12.7 : Catalyse.