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16.3:

Equação de Henderson-Hasselbalch

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Henderson-Hasselbalch Equation

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O pH de uma solução amortecida contendo uma base de ácido conjugado o par pode ser calculado utilizando a equação Henderson-Hasselbalch como alternativa a uma tabela ICE. A equação Henderson-Hasselbalch é derivada da expressão de equilíbrio constante para Ka.Esta expressão pode ser rearranjada para determinar a concentração de íons hidrônicos. Se o registo negativo de ambos os lados são tomados, o logaritmo negativo do concentração de íons hidrônicos e o logaritmo negativo da constante de dissociação ácida pode ser substituído pelo pH e a pKa, respetivamente.Isto produz uma equação onde o pH de um amortecedor pode ser calculado a adicionar a pKa e o registo das concentrações de uma base conjugada sobre o seu ácido fraco. Estes valores de equilíbrio podem ser substituídos pelas concentrações iniciais se a alteração na concentração de íons hidrônicos, x, é menos do que os 5s concentrações iniciais tanto do ácido fraco como da base do conjugado. A equação Henderson-Hasselbalch também mostra a relação base do ácido necessário para preparar um amortecedor a um pH específico.Da mesma forma, o pH de uma solução contendo uma base fraca e o seu ácido conjugado pode ser determinado utilizando esta equação através do cálculo de pKa do ácido conjugado da pKb usando a fórmula:pKa mais pKb é igual a catorze. O pH de um amortecedor contendo 0, 15 molar de ácido fórmico e 0, 18 molar formato de sódio pode ser determinado utilizando a equação de Henderson-Hasselbalch ou o Ka para o ácido fórmico e a tabela ICE. No entanto, a equação de Henderson-Hasselbalch é um método mais rápido de calcular o pH quando uma reação envolve um par de ácido-base conjugado e a alteração da concentração hidrônica é pequena.O pKa é determinado tomando o logaritmo negativo do Ka para o ácido fórmico, o que equivale a 3, 75. Quando as concentrações iniciais do ácido fórmico e do formato estão ligados à equação, o valor de pH para a solução é igual a 3, 83. Este valor de pH pode ser utilizado para determinar a concentração de íon hidrônico, 1, 5 10-⁴.Como este valor é inferior a 5%do 0, 15 molar do ácido fórmico, as aproximações necessárias para utilizar a equação Henderson-Hasselbalch são válidas.

16.3:

Equação de Henderson-Hasselbalch

A expressão da constante de ionização para uma solução de um ácido fraco pode ser escrita como:

Eq1

Reorganizando para resolver para [H3O+] obtemos:

Eq2

Tomando o logaritmo negativo de ambos os lados desta equação obtemos

Eq3

que pode ser escrita como

Eq4

onde pKa é o negativo do logaritmo da constante de ionização do ácido fraco (pKa = −log Ka). Esta equação relaciona o pH, a constante de ionização de um ácido fraco, e as concentrações do par ácido-base conjugado fraco em uma solução tampão. Os cientistas muitas vezes usam essa expressão, chamada de equação de Henderson-Hasselbalch, para calcular o pH de soluções tampão. É importante notar que a suposição “x é pequeno” deve ser válida para usar esta equação.

Lawrence Joseph Henderson e Karl Albert Hasselbalch

Lawrence Joseph Henderson (1878–1942) foi um médico, bioquímico e fisiologista Americano, para nomear apenas algumas das suas muitas carreiras. Ele obteve um diploma de medicina em Harvard e, em seguida, passou dois anos a estudar em Estrasburgo, depois em uma parte da Alemanha, antes de regressar a uma posição de professor em Harvard. Ele eventualmente tornou-se professor em Harvard e trabalhou lá toda a sua vida. Ele descobriu que o equilíbrio ácido-base no sangue humano é regulado por um sistema tampão formado pelo dióxido de carbono dissolvido no sangue. Ele escreveu uma equação em 1908 para descrever o sistema tampão carbonato-ácido carbónico no sangue. Henderson era amplamente conhecedor; além da sua importante investigação sobre a fisiologia do sangue, ele também escreveu sobre as adaptações de organismos e a sua adequação aos seus ambientes, sobre sociologia e sobre educação universitária. Ele também fundou o Laboratório de Fadiga na Harvard Business School, que examinou a fisiologia humana com um foco específico no trabalho na indústria, exercício, e nutrição.

Karl Albert Hasselbalch (1874–1962), um médico e químico Dinamarquês, compartilhou autoria em um artigo com Christian Bohr em 1904 que descreveu o efeito de Bohr, que mostrou que a capacidade da hemoglobina no sangue para se ligar ao oxigénio estava inversamente relacionada com a acidez do sangue e com a concentração de dióxido de carbono. A escala de pH foi introduzida em 1909 por outro Dinamarquês, Sørensen, e em 1912, Hasselbalch publicou medições do pH do sangue. Em 1916, Hasselbalch expressou a equação de Henderson em termos logarítmicos, consistente com a escala logarítmica do pH, e assim nasceu a equação de Henderson-Hasselbalch.

Este texto é adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Section 14.6: Buffers.

Suggested Reading

De Levie, Robert. "The Henderson-Hasselbalch equation: its history and limitations." Journal of Chemical Education 80, no. 2 (2003): 146. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed080p146.