Back to chapter

16.10:

Равновесия растворимости

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Solubility Equilibria

Languages

Share

Хлорид натрия считается растворимым, потому что он в больших количествах растворяется в воде, но при добавлении хлорида свинца в воду, растворяется только небольшое количество, а остальная часть остается нерастворенной. Нерастворенное твердое вещество сосуществует с ионами свинца и хлорида, находящимися в растворе. Часть твердого хлорида свинца продолжает растворяться, а часть ионов в растворе рекомбинирует с образованием осадка.Когда скорость растворения равна скорости осаждения, устанавливается равновесие растворимости. Константу равновесия можно рассчитать из равновесных концентраций ионов в соответствии с реакцией растворения, когда хлорид свинца диссоциирует на один ион свинца и два иона хлорида. Таким образом, константа равновесия определяется, как молярная концентрация ионов свинца, умноженная на квадрат молярной концентрации хлорид-ионов.Поскольку концентрация твердого хлорида свинца остается постоянной, она исключается из расчета. Эта константа равновесия называется произведением растворимости и обозначается Ksp. При 25 градусах Цельсия Ksp хлорида свинца составляет 1, 17 10⁻⁵.Значение Ksp представляет собой степень, до которой соединение может растворяться с образованием насыщенного водного раствора. При данной температуре Ksp соединения является постоянным. Растворимость соединения в молях на литр, известная как молярная растворимость, часто используется для выражения концентрации растворенного твердого вещества в насыщенном растворе.Растворимость соединения может варьироваться в зависимости от факторов, таких как pH раствора и наличие других ионов. Молярная растворимость соединения x может быть рассчитана по его Ksp с использованием таблицы концентраций. Начальные концентрации ионов свинца и хлорида в растворе равны нулю.В состоянии равновесия молярная концентрация ионов свинца представлена как x, а концентрация ионов хлора равна 2x. Подставляя в выражение равновесия, произведение растворимости хлорида свинца равно x, умноженному на 2x², что равно 4x³. Поскольку Ksp для хлорида свинца составляет 1, 17 10⁻⁵, x равно 1, 43 10⁻² моль.Для соединений, которые имеют одинаковую стехиометрию диссоциации, таких как хлорид свинца и фторид кальция, где 1 моль каждого соединения дает 3 моля растворенных ионов, соответствующие значения Ksp могут использоваться непосредственно для сравнения их относительной растворимости.

16.10:

Равновесия растворимости

Равновесие растворимости устанавливается, когда растворение и осаждение видов растворённое вещество происходят с одинаковой скоростью. Эти равновесии лежат в основе многих природных и технологических процессов, начиная от распада зуба и заканчивая очисткой воды. Таким образом, понимание факторов, влияющих на растворимость соединений, имеет важное значение для эффективного управления этими процессами. В этом разделе используются ранее внедренные концепции и инструменты равновесия для систем, включающих растворение и осадки.

Продукт растворимости

Вспомните, что растворимость вещества может варьироваться от практически нулевого (нерастворимого или малорастворимого) до бесконечности (смешивающийся). растворённое вещество с конечной растворимостью может давать насыщенный раствор, когда он добавляется в растворитель в количестве, превышающем его растворимость, в результате чего образуется гетерогенная смесь насыщенного раствор и избытка нерастворенного растворённое вещество. Например, насыщенный раствор хлорида серебра является тем, в котором установлено равновесие, показанное ниже.

Eq1

В этом раствор избыток твердого AgCl растворяется и диссоциируется для получения ионов Ag+ и CL– с той же скоростью, с которой эти водные ионы комбинируются и осаждаются для образования твердого AgCl. Поскольку хлорид серебра является малорастворимой солью, равновесная концентрация растворенных ионов в раствор относительно низка.

В данном случае константа равновесия равновесия растворимости, такая как эта, называется постоянной продукта растворимости, KSP

Eq2

Напомним, что в выражениях констант равновесия представлены только газы и солоты, поэтому в KSP не включен термин для нерастворенного AgCl.

KSP и растворимость

КСП слабо растворимого ионного соединения может быть просто связано с его измеренной растворимостью при условии, что процесс растворения включает только диссоциацию и сольватация, например:

Eq3

В таких случаях значения KSP могут быть получены из предоставленных растворимости или наоборот. Расчеты такого рода наиболее удобно выполнять с использованием молярной растворимости соединения, измеренной как моли растворенного растворённое вещество на литр насыщенного раствор.

Прогнозирование осадков

Уравнение, описывающее равновесие между твердым карбонатом кальция и его сольватыми ионами, состоит в следующем:

Eq4

Важно понимать, что это равновесие установлено в любых водных ионах раствор, содержащих ионы Ca2+ и CO32, а не только в раствор, образованной насыщающей водой с карбонатом кальция. Рассмотрим, например, смешивание водных растворов растворимых соединений карбоната натрия и нитрата кальция. Если концентрации ионов кальция и карбоната в смеси не дают реактивного соотита, Q, который превышает продукт растворимости, KSP, то осадки не будут происходить. Если концентрация ионов превышает показатель растворимости, то осадки будут происходить, понижая эти концентрации до тех пор, пока не будет установлено равновесие (Q = KSP). Сравнение Q с KSP для прогнозирования осадков является примером общего подхода к предсказанию направления реакции, впервые введенной в уроках о равновесии. Для конкретного случая равновесия растворимости:

Q < KSP: Реакция идет в прямом направлении (раствор не насыщен; осадки не наблюдаются)

Q > KSP: Реакция идет в обратном направлении (раствор перенасыщен; выпадение осадков происходит)

Этот текст адаптирован из Openstax, Химия 2е изд., раздел 15.1: Осадки и растворение.

Suggested Reading

  1. Clifford, A. F. "The Prediction of Solubility Product Constants1." Journal of the American Chemical Society 79, no. 20 (1957): 5404-5407.
  2. Hill, Arthur E. "The Inconstancy Of The Solubility Product." Journal of the American Chemical Society 32, no. 10 (1910): 1186-1193.
  3. Reynolds, John P. "Ksp experiment: The solubility product for barium hydroxide." Journal of Chemical Education 52, no. 8 (1975): 521.