晶体场理论可以用来模拟四面体和 正方形平面过渡金属络合物,类似于该理论在八面体络合物中 的应用。例如,为了模拟四面体 四氯镍酸盐(II)离子,每个胺配体被一个负点电荷取代,从而产生一个四面体晶体场。由于这个场的影响,dxy、dyz 和 dxz 轨道的能量 高于 dx²-y² 和 dz² 轨道。这归因于四面体晶体场 与 dxy、dyz 和 dxz 轨道之间 更强的相互作用。较高能量轨道具有 t₂ 对称性,称为 t₂ 集,较低能量轨道具有 e 对称性,组成 e 集。与八面体络合物中 d 轨道的分裂相比,四面体络合物中 d 轨道的 相对能量是反向的,晶体场分裂能Δtet 较低。在正方形平面络合物中,例如四氰合镍(II)离子,所有配体都位于 xy 平面。这里,通过用负点电荷取代 氰化物配体获得 正方形平面晶体场。在这个场的影响下,金属离子的 d 轨道 分裂成四个不同的能级。这里,dx²-y² 轨道是能量最高的轨道,它的波瓣直接指向配体电荷。dxy 轨道的能量次之,波瓣与配体电荷位于同一平面。dz² 轨道的能量更低,这是由于 dz² 轨道与 xy 平面中的 晶体场之间的重叠很小。能量最低的轨道集 dxz 和 dyz 与 晶体场的相互作用 相对最小。正方形平面络合物中的 晶体分裂能Δsp 定义为 最高能量轨道 dx²-y² 与 最低能量轨道 dyz 和 dxz 之间的能量差。假设所有络合物都有相同的金属离子和配体分子,则Δtet、Δsp 和Δoct 的比为 0.44:1.7:1。