Abstract
電気化学的技術の成長数は、流体の流れに依存し、多くの場合、流体は不透明です。光学的方法が適用されないので、不透明な流体の流れを測定することは、本質的に透明な流体の流れを測定するよりも困難です。超音波は、良好な時間分解能を有する、単離された点ではなく、ラインに沿って配列された点の数百または数千ではないだけで、不透明な流体の速度を測定することができます。高温、化学的活性、および導電性液体金属電極に適用した場合、超音波速度測定は、追加の課題を伴います。ここでは、実験装置と、これらの課題を克服し、それが運転温度で、電流を流すように、液体金属電極に流量の測定を可能にする方法が記載されています。温度は力特注の炉比例·積分·微分(PID)コントローラを使用して±2℃以内に制御されています。化学的活性は男です慎重に容器材料を選択し、アルゴンを充填したグローブボックス内の実験を囲んで熟成さ。最後に、意図しない電気経路を慎重に防止されます。自動化システムは、デバイスを同期するために、ハードウェア·トリガ信号を用いて、制御設定と実験測定値を記録します。この装置及び方法は、これらの他の技術では不可能である測定値を生成し、最適化し、液体金属電池のような電気化学的技術の制御を可能にすることができます。
Introduction
液体金属電池は、世界的な電気グリッド1に大規模なエネルギー貯蔵を提供するための有望な技術です。これらの電池は、グリッドスケールエネルギー格納部3に最適です、高エネルギー密度、高出力密度、長寿命、低コストを提供します。エネルギーグリッドに液体金属電池を導入することは、ピークシェービングを可能にするグリッドの安定性を向上させ、太陽光、風力、潮力などと断続的な再生可能エネルギーのはるかに広範囲に使用することが可能になります。前のワーク1に詳細に記載されるように液体金属電池は、溶融塩電解質によって分離された2つの液体金属電極で構成されています。金属と電解質の多くの異なる組み合わせが機能して液体金属電池をもたらすことができるが、動作原理は同じまま。金属は、それらの合金を形成することがエネルギー的に有利であるように選択されます。このように合金化は、それを電池を放電し、脱合金化料金。 SAそれにより、システムの電気制御を与える、金属イオンは、2つの電極間を通過することを可能にするが、中性種のブロックを転送するようにLT層が選択されます。
この作品は、質量輸送の影響を定量化し、制御することにより、液体金属電池技術を推進します。ここで説明する方法は、Sadoway らによって液体金属電池用に開発された電気化学的方法により通知されます。1-4と同様に、以前の液体金属電池のアルゴンヌ国立研究所5,6での作業、およびより広範な電気化学コミュニティ(バードとフォークナーの仕事7)多くの関連する参考資料を紹介します。ここで説明する方法はまた、前の流体力学の研究に基づいて構築します。超音波速度測定が開発され、最初に水8,9で使用され、以来、ガリウム10,11を含む液体金属に適用されている、ナトリウム12,13、水銀14、鉛-ビスマス15を 、銅-スズ15 <ました/ SUP>、および鉛リチウム16を 、とりわけ。エッカートら液体金属17で速度測定の有用なレビューを提供しています。
ここ18記載のものと同様の方法を用いた最近の研究は、バッテリ電流が液体金属電極に物質輸送を高めることができることを示しています。正極中の物質輸送は、液体金属電池の充放電における律速段階であるため、混合は、したがって、他の方法で可能であるよりも速い充放電を可能にします。また混合は、電池のサイクル寿命を制限する固体を形成することができる電極の局所不均一性を防止します。進行中の作業では、我々が原因の熱と電磁力の発生する液体金属電池の正極における流体の流れの役割を研究し続けています。温度勾配は、浮力を介して対流を駆動し、バッテリ電流が打者によって誘導される磁界との相互作用によって流れを駆動しますY電流そのもの。以下に記載する方法を用いた実験では、我々は、電極の深さ及び二乗平均平方根速度から算出さレイノルズ数50 <再<200で流れを観察しました。徹底した実験的な特徴付けは行われていると予測バッテリーモデルを構築するために、得られたデータセットを使用します。本稿の焦点は、実験計画、そのようなデータを生成するために必要な手順です。超音波速度測定は、測定値の大部分を提供し、実験条件は慎重に液体金属で正常に超音波を使用するために制御されなければなりません。高温、化学的活性、及び電気伝導度は、すべて慎重に管理する必要があります。
まず、液体金属電池は、必ずしも金属およびそれらが溶融でなければならない分離塩の両方ので、高温で動作します。正ELECとして負極にリチウムを使用した材料の1つの有望な選択肢は、鉛アンチモンtrode、及び電解質としてリチウム塩の共晶混合物は、550℃付近の温度を必要とします。このような高温での不透明な流体の流れを測定することは非常に困難です。音響導波路と試験流体から繊細な電気音響成分を分離高温超音波トランスデューサは、15を示し、商品化されています。しかしながら、トランスデューサは40デシベル近く挿入損失を有し、なぜならそのような温度での作業の一般的な難しさのため、代行システムは、初期研究のために選択されているので、液体金属電池は、負極としてナトリウムを使用して作製することができる、共晶44%は、電解質として正極として56%のビスマス(以下、ePbBi)、及びナトリウム塩の三重共晶混合物(10%ヨウ化ナトリウム、38%水酸化ナトリウム、52%のナトリウムアミド)を導きます。このような電池は、実験室での研究と、それははるかに順応すること、127℃以上、完全に溶融します。それは、3つの液体で構成されているので密度によって分離された層は、それが他の液体金属電池と同じ物理学の対象となります。そして、それは、導波路の損失を伴わず、高温のトランスデューサよりもはるかに少ない費用、230℃まで評価され、容易に入手可能な超音波トランスデューサとの互換性があります。これらの実験は、典型的には150℃で行われます。その温度で、ePbBiはプラントル数となるように粘度ν= 2.79×10 -7 M 2 /秒、熱拡散率κ= 6.15×10 -6 M 2 /秒、磁気拡散率η= 0.8591メートル2 /秒を有しますPR =ν/κ= 4.53×10 -2とその磁気プラントル数は、PM =ν/η= 3.24×10 -7です。
この低温液体金属電池の化学的性質は、彼らが熱い電池になるであろうよりも、流れの研究ははるかに容易になりますが、温度は、それにもかかわらず、慎重に管理する必要があります。繊細な電気音響機器なので、超音波トランスデューサはsusceptiblです熱衝撃による損傷に電子ので、徐々に加熱しなければなりません。高品質の超音波測定はまた注意深い温度制御を必要とします。 図1に示すように、超音波速度測定は、ソナーのように動作します:変換器からビープ音が鳴ります(ここでは、周波数が8MHzである)は、エコーを待機します。エコーの飛行時間を測定することにより、エコー体までの距離を計算することができ、エコーのドップラシフトを測定することにより、体の速度の成分は、計算することができます。水では、トレーサ粒子がエコーを生成するために加えなければならない、しかし、トレーサー粒子は、液体金属にはない詳細に理解されるが、一般的に小さな金属酸化物粒子の存在に起因することを必要とされません。各測定は調査体積内のすべてのトレーサ粒子の平均値です。この作品では、その最小直径は、プローブからの距離30ミリメートルで、2mmです。酸化は、最終的に目を使用して、実験の持続時間を制限することができるもののE法は、我々は限り8として時間連続して測定を行っている、以下に説明します。
距離または速度のいずれかを計算することは、試験流体中の音速を知ることが必要であり、その速度は、温度に応じて変化します。ここで説明する作業は140°C 19で160℃で1765メートル/秒、および1767メートル/秒、音の速度は150℃で1766メートル/秒であるePbBi負極、のフローに焦点を当てています。したがって、不適切な温度制御は、超音波測定における系統誤差を導入します。デバイスは、(下記参照)原子力機関19から発行され、受け入れられたものと一致した値を見つけ、ePbBi中の音速を測定するために構築しました。熱対流は、液体金属電池のフローの主な要因は、両方の平均温度とePbBi電極の上部と下部との温度差があるので、最終的に、直接観察に影響を与えます。一貫性のある結果を得るためには、正確な熱制御が不可欠です。
したがって、温度は、コンピュータベースの集録デバイスやカスタム書かれたLabVIEWプログラムで電子的に測定を記録する、少なくとも3、K型熱電対を用いて継続的に測定されます。プログラムは、USB接続を介して、電池電流を供給する電源を制御します。バッテリ電流および電圧を記録します。そのデータは他の測定値と同期させることができるように、超音波機器にトリガパルスを送信します。系統図を図2に示されている。熱は、比例-積分-微分(PID)によって切り替えリレーによって供給2 500-W工業加熱要素を含む特注の炉(また、 図2に示される)によって提供されますコントローラ。バッテリセルを支持するベース板は固体アルミニウムで作られ、その熱伝導率はステンレスSTの熱伝導率よりも桁違いに高いためウナギ電池容器とePbBiそれが19を含む炉床の温度がほぼ均一です。またアルミベースは、電極を通過する電気電流の経路を兼ねます。その電気伝導度はまた、ステンレス鋼またはePbBiよりも高い大きさのオーダーであるため、炉床の電圧もほぼ均一です。絶縁足は火傷やショートを防止すること、トップ下のベンチからベースを分離します。電池容器の側面は密接に容器にフィットするが、細胞の超音波ポートにアクセスするための余地を残してカットシリカセラミック絶縁体で絶縁されています。最後に、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)蓋が上からセルを絶縁し、代わりに、負極集電体および熱電対を保持しています。市販のホットプレートは、これらの実験のために必要な温度を達成することができますが、私たちのカスタム構築された炉は、大きさがあまり変化、Aの順で温度を維持しますNDはまた、私たちが直接熱電力を測定することができます。
温度に関連する課題に加えて、化学的活性に関連した課題があります。 150℃で、ePbBi正極は、多くの一般的な材料と化学的に互換性があります。ナトリウム負極は、しかしながら、多くの材料を腐食容易に酸化し、水分と激しく反応します。リチウム系液体金属電池は、典型的にははるかに高い温度で実行するため、特に、リチウム負極も、攻撃的です。これらのより高い温度システムは、この作業の範囲外であるが、化学的活動を管理するための同じ措置の多くは、これらのシステムのように、ここで使用されています。ここで説明する全ての実験は、酸素や水分の唯一の微量を含むアルゴン充填グローブボックス内で行われます。電池容器を550℃であっても、リチウムと最小限の腐食合金304ステンレス鋼から作られます。熱電対と負電流コレクタはまた、ステンレス鋼から作られています。容器の形状は、液体金属電池の電気化学的試験のために使用される血管に合わせて可能な限り厳密に商品化されているシステムをモデル化するように選択されます。 図2に示されている容器は、88.9ミリメートル、内径67ミリメートルの深さと、円筒形です。すべての血管壁6.4 mm厚です。容器は、超音波のポートを有していることで、しかし、以前の実験に使用したものとは異なります。ポートは、シリンダの水平直径に沿って側壁を通過し、ポートの中心は、血管床上6.6ミリメートルです。ポートは8 8ミリの超音波トランスデューサを収容するために、直径ミリメートル、およびスエージと変換器の周りのシールです。これらの実験では、液体金属電極は、超音波トランスデューサー、典型的には13ミリメートルをカバーするのに十分な深さです。
強力な超音波信号を達成するためには、良好な音響伝達を必要とします超音波トランスデューサ及び流体それプローブ(ePbBi)の間。トランスデューサ材料の音響インピーダンスと試験流体が同一であるとき、最大音響出力が送信されます。インピーダンスが異なる場合、信号が被ります。一度に多くの場合、時間のクリーンePbBi(前述のポートが可能になるように)十分な信号を提供する、と直接接触して超音波変換器を配置します。金属酸化物は、しかしながら、非常に異なるインピーダンスを有し、また、表面張力を変化させることによって濡れを妨害し得ます。 ePbBiが実質的に酸化されている場合は、超音波信号が劣化し、すぐに消えます。ここでも、不活性雰囲気が不可欠です。微量の酸素がそれにもかかわらず、いくつかの酸化を引き起こしている場合、金属酸化物の表面は、電池容器にePbBiを転送する前に脱脂されます。
ための電気電流の存在の最後に、本これらの実験は課題。電流は、当社の中央科学技術の間であるがESTは、彼らは間違ってルーティングされた場合に損傷を引き起こすのに十分(30 A)大きいです。非接地の熱電対は、接地されていない熱電対は、信号線のいずれかに保護鞘からは内部の電気的な接続を持っていないため、有害な電気電流は、データ収集装置またはそれをサポートするコンピュータを通過しないことを確認してください。同様に、それは、貴重な超音波装置(信号処理SA、DOP 3010)損傷からの迷走電流を防止するために接地されていない超音波トランスデューサ(信号処理SA、TR0805LTH)を使用することが必須です。前述のように、炉のベースは、電流を伝導するためのものであり、また、その周囲から電気的に絶縁されなければなりません。
ePbBi電極では、電流は、潜在的に温度を破壊し、オーム加熱を引き起こします。このように自動化された熱制御システムは、熱入力の変化に適応することができなければならない。ePbBi電極の温度がCURとしてどのように変化するかを図3に示す図家賃は、それを通って流れ、そしてどのようにPIDコントローラが補償するように調整されます。大電流(50 A = 800ミリアンペア/ cm)ので定常温度を維持するには、追加の冷却を必要とするが、より低い電流でより現実的な液体金属電池の産業用途(典型的には17 A = 275ミリアンペア/ cmの1)で、コントローラができるだろうオーム加熱を補償し、2℃に温度変化を保持します。
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Protocol
1.システムの設定とアセンブリ
- イソプロパノールで超音波トランスデューサを清掃してください。
- グローブボックスをロードします。
- 負荷が酸素や水分の侵入を最小限にするためにグローブボックスの製造業者の説明書に従って、グローブボックスの中に(超音波トランスデューサ、ePbBi、攪拌棒、熱電対を含む)機器や材料を必要としました。
- グローブボックスに入る前に12時間グローブボックスの副室に真空下で多孔性材料を保管してください。
- チューニングPIDコントローラ(初回のみ)。
- 実験(840グラム)で使用される電池容器内に固体ePbBiの同量を置きます。
- そこに既に存在しない場合は、電池容器の周りに炉断熱材を配置し、負極集電体および熱電対とともに、電池容器の上に蓋を配置します。
- 図に示すように、熱電対炉電力のすべての電気接続を行ってください2B。
- セットポイントとして150°Cを使用して、PID制御器の自動調整を開始します。注:この手順の詳細は、PIDコントローラの製造元とモデルによって異なります。コントローラは、時間の経過とともに、RTから動作温度まで、4つのフル熱サイクルを制御することによって、ここでオートチューンを使用していました。
- 150°Cまで(コントローラをチューニングした後、デフォルトでは表示)のセットポイントを調整するには、矢印キーを使用します。
- 隠されたループを入力する3秒間のループボタンを押したままに。コントローラ画面は「TUNE」を示すまでを繰り返し、ループボタンを押してください。 YESに変更するには、矢印キーを使用。
- 熱電対を挿入して、温度を監視し、ログに記録するワークステーションを使用しています。
- 自動調整が完了したら、Tに従って、PIDコントローラは自動的にコントローラインタフェースを用いて選択した比例、積分、微分パラメータを記録します製造元の説明書、O。
2.音速測定
- 、実験のために少なくとも400グラムを十分ePbBiを溶融する炉を使用してください。注:必要な量は、異なる機器に変化し、ePbBiは125℃で溶融します。
- 必要に応じて、攪拌棒を使用してePbBiの上面から、それをすくい取ることにより、過剰の酸化物を除去します。
- 熱電対を挿入し、温度を監視し、ログに記録するワークステーションを使用し、その後、音速測定装置に超音波トランスデューサを挿入し、漏れを防ぐためにスエージ接続を締めます。
- 音速測定装置に溶融金属を移します。
- 炉ベースの音速測定装置を配置し、徐々に温度を高め、熱衝撃を回避するために、2分のためにそこにそれを残します。
- エリアから感熱装置または材料を除去することにより、安全に転送するための準備をします。
- 小さな午前を追加時の溶融金属のounts、熱衝撃は、超音波トランスデューサを損傷する可能性があるため。トランスデューサ面とマイクロメータヘッドは両方完全に水没するまでePbBiを追加します。
- 音速は温度に依存するので、温度が、測定を開始する前に少なくとも5分間、1℃以内に安定したままになるまで待ちます。
- メジャー超音波は2箇所にエコーします。
- 任意であるが既知の場所にマイクロチップを設定します。機器の製造業者が提供する手順以下のレコード超音波エコー測定、。
- マイクロメータのダイヤルを使用して、既知の距離によってマイクロメートルの先端を移動します。レコード超音波エコー測定。
- 音速測定装置から溶融金属を除去し、熱耐性の容器に保管してください。
- 音速、二つの測定のそれぞれについて、エコー時間の関数としてプロットエコー振幅を決定すること。ガウス曲線をフィットさせることによってエコーを探し各図の URE 4のように、ピークをエコー。エコーピーク時間の差によって移動距離を分割して音速を計算します。
3.超音波速度測定
- 必要に応じて過剰の酸化物を除去し、実験(840グラム)のために十分なePbBiを溶かします。注意:最良の結果を得るには、PIDコントローラのチューニングに使用されたePbBiの同量を使用しています。
- 電池容器内に超音波トランスデューサを挿入し、炉のベースがレベルであることを確認して、漏れを防止するためにスエージ接続を締めます。
- 電池容器に溶融金属を転送します。
- 炉ベースに電池容器を置き、徐々に温度を高め、熱衝撃を回避するために、5分のためにそこにそれを残します。エリアから感熱装置または材料を除去することにより、安全に転送するための準備をします。
- 熱衝撃は、ULに損傷を与える可能性があるため、一度に溶融金属の少量を追加します。trasoundトランスデューサ。
- 音速は温度に依存するので、温度が、測定を開始する前に、150℃に達するまで待ちます。
- 装置の組み立てを完了します。
- そこに既に存在しない場合は、電池容器の周りに炉断熱材を配置します。負極集電体および熱電対とともに、電池容器の上に蓋を置きます。すべてが正確かつ繰り返し配置されていることを確認してください。シャフトカラーはこのためにうまく機能します。
- 図の UREの (b)に示すように、電力と信号の両方のためのすべての電気的接続を行ってください。負極集電体と、すべての信号リードとの間の電気抵抗が少なくとも1MΩであることを確認し、すなわち 、意図しない電気経路が存在しないことを確認するために、抵抗計を使用してください。
- 測定を行うことを開始します。
- ログ監視温度、ヒータ電力、バッテリ電圧、バッテリの開始現在。注:ここでは、ワークステーション実行カスタムLabVIEWコードは、対応するタイムスタンプで、すべての測定値を記録するために使用されました。
- 必要に応じて超音波機器の設定を調整します。
- 受け入れモデル19によれば、適切な温度を使用して、音の速度を設定してください。以下に使用されるようにePbBi 150℃で、1760メートル/秒の速度を設定します。
- エコー深さが近接して配置されるように、パルス繰り返し周波数(典型的には0.25ミリメートル)を調整します。
- 容器の奥の壁からの強いエコーが最後の数のゲートに現れるように、ゲート数を調整します。それは、トラブルシューティングの信号強度の問題のために有用な健全性チェックを提供します。
- 製造業者が提供する指示を使用して、ハードウェアトリガするための機器を設定します。
- ワークステーションからトリガー開始することにより、超音波機器でのロギングおよび監視速度を開始します。 30秒あたりのレコード4速度プロファイル分。
- 5 Aにバッテリ電流を設定し、流れが安定するのを5分待ってから、30分の1秒あたり4の速度プロファイルを記録します。
- 10 A、15 A、20 A、25 A、30 Aの手順を繰り返し3.5
注:多くの他の実験計画は、温度変化や電流の滑らかな変化を含むことも可能です。酸素や水分の雰囲気の低いが時間以上良好な信号品質を用いた実験が可能になります。 - 実験が完了したら、データのロギングを停止し、炉の電源をオフにします。電気的接続を切断し、炉のふたを取り外します。容器を充填する際に使用した安全な転送のために同じ手順を使用して、電池容器から溶融金属を除去します。暑さに強い容器内の溶融ePbBi保管してください。グローブボックスに追加のアルゴンを追加します。その雰囲気が冷えると、その圧力が低下します。
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Representative Results
(上で詳述)音速を測定するための手順は、信号処理SAによって使用される方法から適合させました。原理的には、音速を容易に知られている範囲で、壁からのエコーの飛行時間を測定することにより求めることができます。しかし、正確にトランスデューサ面の効果的な位置を測定することは困難であるので、その代わりに一つの測定値との間の既知の距離によって、壁を変位させるマイクロメータを使用して、二回の飛行時間を測定することができます。その変位距離、及び飛行時間の測定の差は、一緒に音速を得ます。これらの実験での音速を測定するために使用される装置は、 図4Aに示されています。 ePbBiにおける音速の測定は、 図4Bに示されています。計測されたエコーを示す各曲線は7.4秒にまたがる98のプロファイルの平均値です。各ピークは、多くのデータポイントを使用するので、はるかに正確にエコー壁の位置をガウス曲線(図示せず)に嵌合するエコー単一の最大値を見つけることよりも。エコー時間を知ること、およびエコー壁は測定間2.54ミリメートルを置換したことを知って、計算された音速は1768メートルである原子力機関19、で受け入れ値と合理的な合意には、138℃で1793メートル/秒であります/秒。以下の測定では、NEAの音速を使用しました。
電極での電流を記録することなく、1つの超音波速度トレースは、 図5Aに示されています。ここでは、空間座標系は正の速度がトランスデューサから離れる流れ意味し、負の速度は、変換器に向かって流れを意味するように、電池容器の中心と原点の負側変換器にその起源を持っています。 1直径に沿った超音波測定はどこでも私達の流れについての知識を与えることはありませんが、図5(c)に描かれるように、測定値は、対流ロールのコレクションと一致しています。
青の色合いで、赤と負の速度の色合いに正の速度を表すことによってve_contentは">、時間は流れの時間変化を伝える。図6(a)に示すソートの時空間プロットを作るために、縦軸にプロットすることができます。ここでも、電流は、平均流量が、図6Bにプロットされている。赤と青の領域の様々な形状から明らかなように、この流れは乱流対流から予想されるものと一致して、不規則かつ非周期的である。ゼロであり、標準偏差また、示されています。最後に、 図7は、電流が電極(この場合は、125ミリアンペア/センチメートル)を介して実行されていると超音波速度の測定を示します。他の箇所でより詳細18で説明したように、対流細胞は、フローを編成、電流によって生成される磁力線に整列する傾向があります。 図7Aは、図に比較すると増加した組織は明らかです図6(a)、及び流れが安定しているという事実は、それがない場合よりも電流が小さい時間にわたる標準偏差によって定量することができます。磁場の存在下で増加した組織は、液体金属の対流実験20-22と理論的予測23における従来の知見と一致しています。
図1。超音波速度測定の概要。(A)超音波トランスデューサは、ビープ音を生成し、エコーを待機します。移動粒子(赤)は、エコーを行った場合、飛行DTのエコー時間は、粒子の位置を明らかにし、ドップラーシフトdfがその速度の一つの成分を明らかにする。 (B)は、多くの粒子が存在する場合、1つの変換器は、ラインに沿って多くの場所で速度の成分を測定することができます。 (正確な縮尺ではありません。)TPS://www.jove.com/files/ftp_upload/52622/52622fig1highres.jpg「ターゲット= "_空白">この図の拡大版を表示するには、こちらをクリックしてください。
図2。実験のセットアップ。(A)の炉アセンブリ。アルミニウム板は、ステンレス製の電池容器をサポートし、(アルミ、ステンレス鋼よりもはるかに良い導体である)均一な温度を維持します。電池容器は、熱安定性のために、シリカセラミック絶縁体に囲まれています。追加のシリカセラミック絶縁体は、炉全体のアセンブリを包みます。容器の上部はまた、正極集電体である容器と電気的に接続することなく、熱電対ならびに負極集電体(図示せず)をサポートPTFE蓋によって覆われています。ここで説明する実験のために、炉はで電源が入っています 2つの抵抗ヒータ、各500 W.設計は、必要に応じて含まれることには、2つの追加のヒーターが可能になります。 (B)、血管断面。容器は、連絡先負極集電体の溶融ePbBiの薄い層が含まれています。熱電対はまたePbBiと接触します。 PIDコントローラは、システムの温度を維持し、ワークステーションは、バッテリ電流、超音波測定、およびデータ収集を制御します。 (C)グローブボックスのセットアップ。実験は、アルゴンを充填したグローブボックス内で行われます。組み立てられた炉は、コンピュータベースの取得装置とヒータコントローラと一緒に、中央のちょうど見えます。超音波機器は、上記の棚の上に載っています。 (ここには、変換器が接続されていない。) この図の拡大版を表示するには、こちらをクリックしてください。
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図3。温度調整。実験中ePbBi電極の上部と下部に(A)温度。温度調節は、次に、電流パルス(B)のシリーズを適用し、電極を加熱することによって実証されます。炉コントローラは、熱出力(C)を変調することによって応答します。バッテリ動作の典型的な電流密度(最大400ミリアンペア/ cm 2)とでは、温度は約3℃以内に安定している。 この図の拡大版を表示するには、こちらをクリックしてください。
図4。音速度測定。(A)音速を測定するための容器を(超音波ポートを使用して作成されました右高振幅のエコーが発生し、高精度に位置決めすることができるマイクロメータヘッド(左)側)。 (B)2計測されたエコープロフィール、ガウス曲線に最も適合する最小二乗で各。ガウスの中心を使用すると、旅行時間としてフィットして、壁が測定値の間の2.54センチメートルを移動させ、それは音の速度は138℃で1793メートル/秒であることが判明したことを知る。 拡大版を表示するには、こちらをクリックしてくださいこの図の。
図5。超音波速度トレースとその解釈。(A)単一のトレースでは、変換器の視線に沿って(この場合、440)は、多くの場所で、超音波機器の対策速度。ここで、位置rはmでカップの中心からeasured、変換器が左側に位置し、速度uが0が意味する変換器から離れて流れる<Uに対し、0が意味は、トランスデューサに向かって流れ>が。 (B)の流れの領域に向かって離れトランスデューサからのスケッチ。 (C)これらの測定値と一致して一つのフローパターンのスケッチ。変換器は、電極の下半分に位置しています。 この図の拡大版を表示するには、こちらをクリックしてください。
図6。熱対流により駆動される液体金属電極の超音波速度測定、電流のない。(A)ラジアル速度Uは色で示された速度で、空間と時間の両方で変化します。ここでrはラディですアル座標tは時間です。 (B)(黒でプロット)平均流とその周辺の1標準偏差(グレー)は図5と同様の特徴を示しています。
図7。熱対流により駆動される液体金属電極と、電流密度125ミリアンペア/ cmでの超音波速度測定。(A)ラジアル速度Uは色で示された速度で、空間と時間の両方で変化します。ここでrは半径方向の座標であり、tは時間です。 (B)(黒でプロット)平均流とその周辺の1標準偏差(グレー)が速く電流( 図6)の非存在下よりも時間的に変動の少ない流れを示しています。 これの拡大版を表示するには、こちらをクリックしてくださいfigu再。
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Discussion
超音波技術は、透明または不透明な流体中の位置の数百または数千に毎秒多数回の速度測定値を生成することができます。液体金属電極に印加され、超音波技術は、高温、化学的活性、および導電性の課題に直面します。これらの課題を克服し、活性液体金属電極で流量を測定するための方法が記載されています。まず、同一の物理として高温液体金属電池の電極(550°C)が、動作において非常に低い温度(150°C)の電極材料の対象は、温度に関連する課題を容易にします。特注炉同調制御システムは、2°C以内に安定した電極温度を保持するために使用しました。望ましくない化学的活性を軽減するために、すべての実験は、アルゴン充填グローブボックス内で行われ、システムコンポーネント(多くの場合、ステンレス鋼)のために、化学的に不活性な材料を選択します。最適な超音波応答、transd用ucers液体金属試験流体と直接接触して配置されています。と電気電流は貴重な機器を損傷する恐れがグランドループを回避するために慎重に配線されています。
超音波速度測定は、液体金属には限界があります。標準的なプローブは、多くの金属溶融物におけるそれらの使用を除いて、250°C以上の温度定格されていません。超音波速度測定は24,25の追跡粒子のような光学技術を使用して利用可能なものほど豊富なデータセットを生成せず、ここで説明した種類の単一のトランスデューサ超音波技術は、速度の一成分のみを測定し、唯一の線に沿って。解決できない(8 MHzの排出量と150℃のePbBi 209ミクロン)の超音波の波長よりも小さくしています。大規模システムでは、超音波測定のために、信号の減衰が課題です。 8 MHzの排出量とePbBiに、困難が300ミリメートルよりも長い距離のために期待されています。周波数を下げると減衰が減少しますが、で解像度の対応する減少のコスト。システム全体飛行時間が大きいため大型のシステムはまた、より低いサンプリングレートを必要とします。そして、ここで説明した装置は、40 A以上の電流で150℃を維持することができません。
本発明の方法は、将来的に、実質的に拡大することができます。電池セルに追加の超音波トランスデューサを組み込むことは複数の場所で速度を測定および/または速度の複数の成分を測定できるようになります。追加の熱電対は温度の空間変動に関する詳細な情報を与えることができます。超音波トランスデューサ及び試験流体の利回り強い信号との間の直接接触が、慎重な音響設計は、変換器への熱的又は化学的損傷の機会を低減し、血管壁を介して超音波を通過できる場合があります。トランスデューサと試験流体との間の壁はまた、副作用を低減するために処理または調整されるかもしれません被検液中の酸化物。本発明の方法はまた、鋳造金属加工産業などの用途に広く適用することができます。最後に、我々は、彼らが充電と放電のような活性三層液体金属電池の速度測定に我々の仕事を展開していきます。
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Materials
Name | Company | Catalog Number | Comments |
K Type Thermocouple Probe | McMaster-Carr | 3856K83 | http://www.mcmaster.com/ |
Red Lion PID Controller | Red Lion | P1610000 | http://store.redlion.net/store/p16.html |
Measurement Computing Data Acquisition Device | Measurement Computing Corporation | USB-2408 | http://www.mccdaq.com/index.aspx |
Power Supply | TDK-Lambda | GEN 8-90-USB-U | http://us.tdk-lambda.com/hp/ |
Ultrasound Instrument | Signal Processing SA | DOP3010 | http://www.signal-processing.com/index.html |
Ultrasound Transducer | Signal Processing SA | TR0805LTH | http://www.signal-processing.com/index.html |
Bismuth-Lead Eutectic | VWR | AA40949-P2 | https://us.vwr.com/ |
References
- Kim, H., et al. Liquid metal batteries: Past, present, and future. Chem. Rev. 113 (3), 2075-2099 (2013).
- Bradwell, D. J., Kim, H., Sirk, A. H. C., Sadoway, D. R. Magnesium-antimony liquid metal battery for stationary energy storage. J. Am. Chem. Soc. 134, 1895-1897 (2012).
- Kim, H., et al. Thermodynamic properties of calcium–bismuth alloys determined by emf measurements. Electrochim. Acta. 60 (0), 154-162 (2012).
- Kim, H., Boysen, D. A., Ouchi, T., Sadoway, D. R. Calcium–bismuth electrodes for large-scale energy storage (liquid metal batteries). J. Power Sources. 241 (0), 239-248 (2013).
- Cairns, E. J., Crouthamel, C. E., Foster, A. K., Foster, M. S., Hesson, J. C. Galvanic cells with fused salts. Technical Report ANL-7316. , Argonne National Laboratory. (1967).
- Cairns, E. J., Shimotake, H. High-temperature batteries. Science. 164 (3886), 1347-1355 (1969).
- Bard, A., Faulkner, L. Electrochemical methods: Fundamentals and applications. , 2nd edition, Wiley. New York. 2nd edition (2001).
- Takeda, Y. Development of an ultrasound velocity profile monitor. Nucl. Eng. Des. 126 (2), 277-284 (1991).
- Takeda, Y. Velocity profile measurement by ultrasonic Doppler method. Exp. Therm. Fluid Sci. 10 (4), 444-453 (1995).
- Brito, D., Nataf, H. -C., Cardin, P., Aubert, J., Masson, J. -P. Ultrasonic Doppler velocimetry in liquid gallium. Exp. Fluids. 31, 653-663 (2001).
- Yanagisawa, T., Yamagishi, Y., Takeda, Y. Structure of large-scale flows and their oscillation in the thermal convection of liquid gallium. Phys. Rev. E. 82, 016320 (2010).
- Eckert, S., Gerbeth, G. Velocity measurements in liquid sodium by means of ultrasound Doppler velocimetry. Exp. Fluids. 32 (5), 542-546 (2002).
- Brawn, B. E., Joshi, K., Lathrop, D. P., Mujica, N., Sisan, D. R. Visualizing the invisible: Ultrasound velocimetry in liquid sodium. Chaos. 15, 041104 (2005).
- Takeda, Y., Kikura, H. Flow mapping of the mercury flow. Exp. Fluids. 32 (2), 161-169 (2002).
- Eckert, S., Gerbeth, G., Melnikov, V. I. Velocity measurements at high temperatures by ultrasound Doppler velocimetry using an acoustic wave guide. Exp. Fluids. 35, 381-388 (2003).
- Ueki, Y., et al. High-temperature ultrasonic Doppler velocimetry for lead-lithium flows. Zero-Carbon Energy Kyoto 2011, Green Energy and Technology. Yao, T. , Springer. Japan. 267-272 (2012).
- Eckert, S., Cramer, A., Gerbeth, G. Velocity measurement techniques for liquid metal flows. Magnetohydrodynamics. , Springer. Netherlands. 275-294 (2007).
- Kelley, D. H., Sadoway, D. R. Mixing in a liquid metal electrode. Phys. Fluids. 26 (5), (2005).
- NEA. Handbook on lead-bismuth eutectic alloy and lead properties, materials compatibility, thermal-hydraulics, and technologies. , Nuclear Energy Agency. (2007).
- Fauve, S., Laroche, C., Libchaber, A. Effect of a horizontal magnetic field on convective instabilities in mercury. J. Physique Lett. 42 (21), 455-457 (1981).
- Cioni, S., Ciliberto, S., Sommeria, J. Strongly turbulent Rayleigh-Bénard convection in mercury: Comparison with results at moderate Prandtl number. J. Fluid Mech. 335, 111-140 (1997).
- Burr, U., Müller, U. Rayleigh-Bénard convection in liquid metal layers under the influence of a horizontal magnetic field. J. Fluid Mech. 453, 345-369 (1997).
- Bojarevičs, V., Freibergs, Y., Shilova, E. I., Shcherbinin, E. V. Electrically induced vortical flows. , Kluwer Academic Publishers. Dordrecht. (1989).
- Ouellette, N. T., Xu, H., Bodenschatz, E. A quantitative study of three-dimensional Lagrangian particle tracking algorithms. Am. Exp. Fluids. 40, 301-313 (2006).
- Kelley, D. H., & Ouellette, N. T. Using particle tracking to measure flow instabilities in an undergraduate laboratory experiment. Am. J. Phys. 79, 267-273 (2011).