Introduction
"화학 정원은"대비 화학의 두 유체가 1,2 상호 작용을 개발 한 자기 조립 무기 침전물이다. 이러한 자기 조립 무기 구조는 부분적으로 자신의 생체 모방 외관을 통해 세기의 과학적 관심의 대상이되고 있고, 많은 실험 및 이론적 연구는 화학 정원 시스템 (3)의 각종 복잡한 양상 및 가능한 기능을 이해하기 위해 추진되고있다. 화학 정원의 자연 예를 열수 스프링 스며 주위에 성장 미네랄 "굴뚝"침전물을 포함하고,이 생명은 4 등장 할 설득력있는 환경을 제공 할 수 있다고 주장하고있다. 천연 열수 분출 공 침니 시뮬레이션 화학 정원 성장, 저류 액 모의 바다 조성물 및 바다로 공급 열수 유체를 나타내야 주사액을 표현한다. 이 O 형의 다양성다른 반응 시스템에 F 실험 초기 지구에서 또는 다른 세계에 환경을 포함하여 거의 모든 제안 바다 / 열수 유체 화학,의 시뮬레이션이 가능합니다. 초기 지구에서 바다는 무산소, 산성 (PH 5-6)했을 것이다, 더 3 대기 CO2 및 Fe 2+,뿐만 아니라 철 III, 니켈 2 +, 같은 망간 2+를 용해 포함 된 것 및 NO 2. 이 해수 및 초 염기성 해양 지각 사이의 화학 반응은 수소와 메탄을 포함하는 알칼리 열수 유체를 생산하고했을 경우 황화 (HS -)에 4-8. 초기 지구 알칼리 벤트 환경에서 형성 굴뚝 따라서 철 / 철 옥시 수산화 철 / 니켈 황화물을 함유 한 수, 그리고 이들 광물이 지구 화학적 산화 환원 / 산도 그라디언트를 활용하여 구동하는 방향으로 특정 촉매 및 프로토 효소 기능을 제공했을 수도 있다고 제안되었다 metaboli의 출현SM 5. 마찬가지로, 것과 같은 다른 세계는 호스트 수에 (또는 호스팅 수도 있습니다) 물 / 바위 인터페이스 - 그것은 물 / 바위 화학이 할 수있는 알칼리 벤트 환경을 생성 할 수있는 가능성이있다 - 이러한 초기 화성, 목성의 위성 인 유로파 (Europa), 또는 토성의 위성 엔셀라두스로 프리 바이오 틱 화학 운전 또는 현존하는 생활 5,9-11에 대한 거주 할 수있는 틈새 시장을 제공한다.
고전적인 화학 정원 실험 반응성 음이온, 예를 들면 규산 나트륨 또는 "물유리"를 포함하는 용액에 침지 금속염의 종 결정, 예를 들면 철, 염화 테트라 • 4H 2 O 50ml을 2를 포함한다. 알칼리성 용액과 인터페이스의 Fe 2+ 함유 산성 용액을 만들기 금속염이 용해 (실리케이트 음이온을 함유하고 OH -)과 무기 막 침전물이 형성된다. 삼투압에서 막 팽창, 파열, 그때 다시 침전새 유체 인터페이스를 톤. 결정이 모두 매크로 및 마이크로 규모에서 복잡한 형태와 수직 방향, 자기 조직화 침전물 구조 초래 용해 될 때까지이 프로세스는 반복한다. 무기 화학 정원 막 걸쳐 화학적 대조 용액의 지속적인 분리하고, 막을 가로 질러 하전 종의 차분이 침전 처리 결과는 12-14 막 전위를 산출한다. 화학 정원 구조는 외부 13,15-19에 내부에서 조성 구배를 전시, 복잡하고, 이온 다소 투과성을 유지하면서 구조의 벽은 오랜 기간 동안 대조 솔루션 사이의 간격을 유지한다. (그들은 교실 시위 있도록 간단하고, 화학 반응과 자기 조직에 대한 학생들을 교육 수) 교육 목적을위한 이상적인 실험 일뿐만 아니라, 화학 정원은 자기 assemb의 표현으로 과학적인 의미를 가지고LY는 동적, 멀리에서 평형 시스템에서, 재미 있고 유용한 물질 (20, 21)의 생산으로 이어질 수있는 방법을 포함.
화학 실험실에서 정원도있는 하나의 이온을 함유하는 침전 용액을 천천히 공동 침전 이온 (또는 이온)을 함유하는 제 2 용액에 주입하고, 분사 방법을 통해 성장 될 수있다. 이 시스템의 성질과 침전이 더 잘 제어 될 수 있다는 점을 제외하고, 결정 성장 실험의 것과 유사한 화학적 정원 구조의 형성을 초래한다. 주입 방법은 몇 가지 중요한 이점을 갖는다. 그것은 하나의 석출 또는 혼입 종 조합하여 화학적 정원을 형성 할 수 있도록, 즉, 다수의 침전 이온이 하나의 용액 내로 혼입 될 수있는, 그리고 / 또는 다른 비 - 침전 부품 /은 침전물과 반응 흡착 용액 중 하나에 포함될 수있다 . 화학적으로 생성 막전위이와 같이 전극 시스템의 전기 화학적 연구를 가능 구조의 내부에 포함되어있는 경우 정원 시스템은 주입 실험에서 측정 할 수있다. 주입 실험 분사량 또는 분사 총 부피를 변화시킴으로써 제어 시간 프레임에 대한 화학 정원의 내부로 주사액을 공급하는 능력을 제공; 그것은 다른 솔루션을 순차적으로 공급하고 트랩 또는 반응기로 석출 구조를 사용하는 것이 가능하다. 결합, 이러한 기술은 바다 사이에 많은 동시 침전 반응에서 형성되는 굴뚝을 포함한 해저 열수 분출 공에서 자연 화학 정원 시스템에서 발생 할 수있는 복잡한 프로세스의 실험실 시뮬레이션을 허용하고 (예를 들어, 생산 금속 황화물, 수산화물 유체를 배출 및 / 또는 탄산염 실리케이트) 5,22. 이들 기술은 또한 새로운 종류의 형성을 허용하기 위해 임의의 화학 정원 반응 시스템에 적용 할 수있다물질, 예를 들면, 흡착 반응 종 20,23 계층화 된 튜브 또는 튜브.
여기에 우리는 세부 사항 무산소 환경에서 구조를 함유 두 화학 정원, 철 2+의 동시 성장을 포함하는 예 실험. 이 실험에서는 구조에 대한 영향을 관찰하기 위해 초기 주입 용액에 폴리 인산염 및 / 또는 아미노산 미량 혼입. 화학 정원의 초기 형성 후 우리는 차 침전 음이온으로 황화물을 소개하는 주사액을 투입합니다. 막 전위의 측정은 실험을하는 동안 자동으로 만들어졌다. 이 프로토콜은 한 번 이중 주사기 펌프를 사용하여 두 개의 실험을 실행하는 방법에 대해 설명합니다; 이 절차는 데이터의 다수의 실행을 요구되어 도시. 비교적 높은 유속, 실험에 사용되는 리저버 및 반응물의 농도의 낮은 pH가 큰 굴뚝을 형성하도록 설계된 시간에 SC 석출하루 실험실 실험에 적합 에일. 그러나, 천연 열수 스프링스에 유체 유량이 훨씬 더 확산 될 수 있고, (초기 지구 시스템에서 예를 들어, Fe 및 S)를 석출 반응물의 농도가 낮은 크기 4의 순서 일 수; 따라서, 구조화 된 침전물을 더 이상 시간 척도를 통해 형성 것이며, 벤트는 수십 년 24, 25 수천의 활성이 될 수 있습니다.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. 안전 고려 사항
- 화학 물질 유출이나 부상에 방지하기 위해 개인 보호 장비 (실험실 코트, 고글, 니트릴 장갑, 적절한 신발)를 사용합니다. 주사기와 바늘을 사용하고, 장갑을 뚫지주의하십시오. 먼저 주입을 수행하여 누수 장치를 확인하는 실험을 설정하는 동안주의를 두 번 증류 H 2 O (DDH 2 O) 및 화학 물질을 추가하기 전에, 스탠드에 반응 튜브의 안정성을 확인합니다.
- 어떤 화학 정원 조리법으로 실험을 수행하지만, 우리는 깊은 바다 구멍을 시뮬레이션하는 데 사용하는 반응물 중 하나는 유해 화학, 황화 나트륨이다 따라서 노출되는 것을 방지하는 흄 후드 안쪽 전체 실험을 수행.
- 만 흄 후드에서 황화 나트륨의 병을 열고 황화물의 무게를다는 흄 후드 내부의 균형을 배치합니다. 그들은 독성 H 2 S 가스를 방출로 항상 흄 후드 내에서 황화물을 함유 솔루션을 유지하고, 또한 sulfid을 유지전자 액체, 날카로운 물건, 그리고 흄 후드에서 고체 폐기물 용기. 관심의 또 다른 반응은 공기에 노출시 산화 철 (II) CL 2 • 4H 2 O,, 그래서 무산소 솔루션을 유지하고 (예를 들어, N 2 또는 AR), 항상 내에서 무산소 헤드 스페이스에서 화학 정원을 성장하는데주의를 기울여야 흄 후드 나 글러브 박스.
사출 실험 2. 설치
- 반전 할 때, 용기는 공기에 개방되어 있도록 유리 커터로 가기 혈청 병 (20mm 압착 밀봉 폐쇄 형)를 압착 한 100㎖의 투명 유리의 바닥 1cm 잘라 냄으로써 유리 "주입 튜브"를 생성한다. 이러한 재사용으로, 1 M 염산 산 목욕 O / N에서 튜브를 청소하고 새 실험 전에 DDH 2 O 잘 씻어.
- 주입 튜브 (그림 1)을 준비합니다.
- 격막 20mm, 20mm 알루미늄 시일 압착하고 0.5-10 μL 플라스틱 피펫 팁을 모은다. 16 G 주사기 (NE)를 사용하여edle 조심스럽게 그리고, 격벽의 중심 관통 구멍을 천공 제거하고 적절한 예리한 폐기 용기에 바늘을 버린다.
- 유리 병의 압착 상부에 직면하게 될 것이다 고무 격막의 측면에, 바늘 구멍에 피펫 팁을 삽입합니다. 그것은 다른 측면을 넘나들며 있도록 격막을 통해 피펫 팁을 밀어 넣습니다.
- 크림프 밀봉 시일을 수밀하게 주입 용기에 피펫 팁을 가진 격막. 밀봉 된 때 외부로 돌출되도록 격막을 통해 상기 피펫 팁을 누른다.
- (배관 길이가 주사기 펌프로 주입 유리 병에서 도달한다) 피펫 팁에 1/16 "내경 명확한 유연한 화학성 튜브를 붙입니다; 방수 밀봉을 위해 그것을 밀어 넣습니다.
참고 :이 16 G 바늘과 주사기에 의해 다른 쪽 끝에서 공급되는 주입 관이 될 것입니다. - 누수 확인 : 튜브의 다른 쪽 끝으로 16 G 바늘 DDH 2 O 가득 10 ML의 주사기를 삽입(부드럽게 직선 바늘에 튜브 슬라이드와 튜브의 벽에 구멍을하지 않도록주의). 천천히 DDH 2 O가 튜브를 이동하고, 반응 용기의 하부로 주입되도록. 그 주사기 / 튜브, 튜브 / 팁을 확인하고 압착 씰 방수 있습니다.
- 주입 유리 병의 바닥에서 먹이를 수 있도록, 흄 후드에서 스탠드에 주입 튜브를 클램프.
참고 : 여러 병은 한 번에 설정하고 별도의 주사기에 의해 동시에 공급 될 수있다. - 화학 정원의 벽을 가로 질러 막 잠재력을 측정하기위한 전극을 설정합니다. 항상 리드는 "내부"인과 화학 정원의 "외부"인 동일한 규칙을 사용합니다.
- 멀티 미터 또는 데이터 로거의 리드에 반응 용기 내부에서 도달 절연 전선 (예를 들어, 구리)의 길이를 잘라. 위치에 대한 전선의 느슨 함을 조금 남겨주세요.
- 의 스트립 ~ 3mm반응 바이알 내부에 위치한다 단부에 나선. 멀티 미터 리드 와이어 스트립 ~ 1cm로 연결됩니다 다른 끝.
- 화학 정원에서 막 잠재력을 측정하는 장소에 와이어를 고정합니다. 화학 정원 안에 갈 것이다 와이어 : 유체가 용기에 공급되는에서 피펫 팁의 구멍에 삽입합니다.
- 하지만 지금까지이 분사 흐름을 방해 할 것, 주사 용액과 접촉을 보장하기 위해 가볍게에 와이어를 밀어 넣습니다. 외부 와이어 : 장소는 그것이 용액 저장조가 아닌 화학 정원 석출물과 접촉 될 수 있도록.
- 그들은 실험 (도 2) 동안 주사 바이알 안에 움직일 수 있도록 테이프 또는 그렇지는 와이어를 고정.
- 멀티 미터 와이어의 타 단부를 연결하고, 그 단부는 실험 내내 움직이지 않도록 고정 와이어.
- N 2 설정
- 각각의 주사 바이알에 대해 하나의 N 2 공급 물이 존재하도록, 몇 개의 튜브에 N 2 가스 공급원으로부터 공급 물을 분할.
- 가 주입 튜브의 하나의 헤드 스페이스에 공급되도록 각각의 N 2 튜브를 놓습니다.
화학 정원 성장을위한 솔루션 3. 준비
- 저장 솔루션, 각 실험에 대한 100 ㎖를 준비합니다. 주 :이 예에서, 침전 양이온 (표 1) 75 mM의 철 및 25 mM의 2+ 3+ 철을 사용한다.
- 처음 100 ㎖ 당 ~ 15 분 동안 N 2 가스로 DDH 2 O 버블 링에 의해 무산소 솔루션을 만듭니다.
- (산소를 도입하지하지 않기 적극적 않도록) 밖으로 달아 용해 부드럽게 교반, 50ml을 2 • 4H 2 O 및 50ml을 • 6H 2 O를 추가합니다.
- 시약은 용해 후 즉시 resum철 2+ / 철의 E 빛 버블 링 3 + N 2 가스 용액 주사가 준비되어있다.
- 표 1에 나타낸 주 주사 용액의 두 선택하고, 각 10 ㎖를 준비한다. 솔루션의 각각 7 ml의 표시로 10 ML의 주사기 (각 솔루션에 대해 하나의 주사기)를 입력합니다. 바늘 캡을 교체하고 따로 설정합니다.
- . 보조 주입 용액 20 ㎖ (황화 나트륨 -주의) 준비 표 1을이 용액을 7 ㎖의 표시에 2 개의 10 ml의 주사기를 채우기, 바늘 캡을 교체하고 따로 설정합니다. 항상 흄 후드에서 황화물을 함유 솔루션과 주사기를 유지.
- DDH에게 단계 2.2.5 2 O 주사기 리필; 이러한 주입 튜브를 세척하는데 사용된다.
4. 차 주입 시작
- 막 잠재적 인 측정을위한 원하는 데이터 로거를 사용; 해부에 각 실험의 가능성을 측정E 채널, 및 (전위 매 30 초 충분할 것이다 녹화 2 시간 주입을 위해, 예) 데이터 포인트의 원하는 양을 제공하기 위해 스캔 속도를 설정한다.
- 흄 후드에서 프로그램 주사기 펌프에 차 주입 주사기를 고정합니다.
- 드립을 잡아 주사기 모두 비이커에 물방울을 시작 할 때까지 빠른 속도로 주입하는 주사기 펌프를 설정하는 폐기물 비커를 사용합니다. 이어서 (두 주사기 정확히 동일한 레벨 주입 시작되도록하기 위해) 주입을 중지.
- 주사기 펌프가 시간당 2 ml의에 주입하는 재 프로그램 (사용되는 주사기의 유형에 대한 보정),하지만 시작에 충돌하지 않습니다.
- 두 개의 플라스틱 사출 튜브에 DDH 2 O 주사기를 삽입하고 물이 메인 저수지를 입력 구멍에 투명 튜브를 위로 채우도록 주입. 주입 튜브 위에 스탠드에 주사기를 놓습니다.
- EA로의 Fe 2+ / 철 3+ 저장 용액 100 ㎖를 붓고채널 유리 병.
- 주사 기간 동안 실험 무산소 유지 원하는 N 2 가스 라인의 흐름을 조절한다.
- (; 유리를 통해보기를 방해하지 예를 들어, 파라 필름을 사용) 각 바이알 (그림 3)에 N 2 피드를 삽입 조심스럽게 밀폐 씰 저수지 튜브를 커버한다.
- DDH 2 O 주사기 (스틸 튜브에 삽입) 아래로 옆에있는 차 주입 주사기를 가져와. 조심스럽게 DDH 2 O 주사기 바늘 오프 플라스틱 사출 튜브 슬라이드, 즉시 차 주입 주사기 바늘 하나에 직접 전송할 수 있습니다. (튜브의 벽에 구멍을하지 않도록주의하십시오.)
- 주입을 시작하고 막 잠재력의 녹음을 시작합니다.
5. 차 주입을 시작 :
- ((6 ml를 주입 한 후), 한 번 화학 정원 구조를 형성 한 3 시간 후 Figu을 주사기 펌프 정지 히트) 4 재, 지속적으로 막 전위를 생성한다 (그림 5).
- 조심스럽게 주사기 펌프에서 차 주입 주사기를 제거합니다 (그러나 구조가 방해되지 않도록 배관에 연결을두고) 유체는 다시 주사기 내로 유입되지 않도록 바이알 내의 유체의 레벨 위에서 스탠드으로 설정.
- 주사기 펌프에 보조 주입 황화 주사기를 고정하고, 단계 4.3 및 4.4를 반복합니다.
- 유리 병에서 유체의 수준 이상으로 주사기를 잡고 보조 주사기에 차 주사기에서 (그림 6) 튜브를 전송하는 단계 4.9를 반복, 주사기 펌프에서 한 번에 보조 주사기 하나를 제거하고. 주사기에 저수지에서 유체 압력이 화학 정원을 축소시킬 수 있으므로 주사기로 역류하는 유체가 발생하지 않는 것을 경계한다.
- 전송이 완료되면, 신중 1~ 이차 주사기 확보전자 주사기 펌프.
- 다시 프로그램 주사기 펌프는 시간 당 2 ml를 주입 할시, 새로운 주입 용액 주입을 계속하기 시작했다.
- 안전하게 차 주입 주사기 폐기하십시오.
6. 실험 종료
- 우선, 주사기 펌프를 정지 한 후, 막 전위의 기록을 중지하고 데이터를 저장한다.
- N 2 흐름을 끄고 분사 선박의 라인과 파라 필름을 제거합니다.
- 원하는 경우, 저류 액을 샘플링 또는 추가 분석을 위해 침전. 신중 저장 용액을 제거하고, 침전물을 방해하지 않도록주의 깊게 여러 분량 씩 저장 용액을 피펫과 폐기물 비커 용액을 버리고 25 ㎖ 피펫을 사용한다.
- 주입 용기 한 번에 하나씩 언 클램프 및 흄 후드에 폐기물 전사 비이커에 용액을 붓는다. 침전물의 조각을 씻어 DDH 2 O를 사용합니다.
- 이리저리 주사기를 제거주사기 펌프를 M 및 폐기물 전송 비커에 도망 여분의 주입 유체를시키는, 튜브에서 그들을 압축을 풉니 다. 폐기물 비커에 주사기를 비우기 및 흄 후드에 보관 황화물 날카로운 물건 용기에 주사기 폐기하십시오.
- 실험 유리 병에서 튜브를 제거하고 고체 폐기물 봉투에 폐기하십시오. 씰을 Uncrimp 및 격막, 인감 및 피펫 팁 폐기하십시오.
- 유리 실험 유리 병을 씻어 1 M 염산 산 목욕 O / N에 담가. (주의 - 산에 위치 할 때 독성 H 2 S 가스를 발표 할 예정이다 황화 나트륨과 접촉 한 유리 흄 후드 내에서 산 화장실을 유지합니다..)
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
주사액이 저장 용액에 공급하기 시작하면, 화학 정원 침전물 유체 계면에서 형성되기 시작하고,이 구조는 주입 (도 4-7)의 과정을 통해 계속 성장. 여기에보고 된 실험에서, 첫번째 주입 (L 알라닌 및 / 또는 파이로 포스페이트를 포함하도록 수정 될 수있다), 수산화 나트륨이고, 저장 용액을 1 : 혼합을 산출의 Fe 3+ / 철 2+ 3 혼합물 -redox 상태 옥시 수산화 철 석출물. 화학 정원은 일반적으로 이중 색의 형태를 전시 - 침전물의 일부 조각은 (아마 주로 철 3+ -oxyhydroxide / 산화물을 나타내는) (아마 혼합 옥시 수산화을 나타내는) 어두운 녹색과 다른 조각 오렌지했다이었다. 화학 정원 옥시 수산화 철은 매우 견고한 구조이었고 저장 용액 주입 후 용기로부터 제거 될 때 종종 똑바로 유지 할 수 있었다 (FIgure 8). 유일한 철 - 옥시 수산화 함유 석출물에서, 화학 정원 전형적 여러 가지를 형성; 소수성 아미노산은 알라닌 주사 용액에 포함하지만 때, 화학 정원 적은 브랜치 석출물 또는 심지어 단일 컬럼을 형성하는 경향이 있었다. 파열 아마도 분기의이 억제 알라닌의 추가가 더 튼튼한 화학 정원 벽 (26)을 생산하고 있음을 나타냅니다. 환경 주사 전자 현미경 (ESEM) 하에서, 알라닌의 존재하에 형성된 침전물은 순수 철 - 옥시 수산화 석출물 (뿐만 아니라 그 피로 인산 함유) 반면 더 결정 (도 9) 등장 돌린 비정질 나타났다. 피로 인산은 주입 용액에 포함 된 경우, 분 지상의 Fe-옥시 수산화 화학 정원이 형성되고, 추가 녹색 흐린 석출물 (가능성 피로 인산 철) 형성과 구조의 엣지 (도 10)로부터 연장. 티그의 녹색 깃털 침전물 화학 정원의 일부가 아닌, 그리고 저장 용액을 분리 할 때, 플룸은 붕괴의 주요 구조를 잘 응집되지 않았다.
정원 화학 실험에서 막 전위 즉시 화학 정원이 표시되면서 생성 된 (주사액은 튜브를 통해 이동으로, 지연 시간이 있었다). 주사액이 피로 인산과 수산화 나트륨, 수산화 나트륨 알라닌으로, 또는 NaOH를하는 시험에서, 전위는 0.55 V 0.45 주위 즉시 정점 경향 후 기본 분사 나머지 0.2 V로 약 0.1 안정화 전에 시간 정도 감소 . (주 분사의 NaOH + 피로 포스페이트 + 알라닌이었다 실험에서, 전압은 ~ 0.45-0.55의 더 높은 값으로 뾰족하지 않은 대신에, 그 주위 전체 주 주사 ~ 0.2를 유지했다.)의 막 전위의 차이에 있었다 같은 실험을 반복한다 (그림 11) <> 강한,하지만 관찰 된 패턴은 더 각 주입 화학의 네 개의 반복을 통해 적은 일치했다.
기본 주사기는 황화 나트륨을 포함하는 이차 주사기로 전환 된 때 보이는 새로운 성장 지금 블랙 황화철 것을 제외하고, 화학 정원, 성장을 계속했다. 오히려 기존의 벽에 기여하는 것보다, 화학 정원의 검은 황화 부분이 떨어져 분기 별도로 성장을 보였다. 즉시 설파이드 주사액은 화학 정원 무렵, 막 전위에 즉시 점프 ~ 0.9 V. 차 주입하는 동안 도달 전위의 값이, 모든 실험 동일 관계없이 주 주사 용액 (도 10). 이 화학 정원 실험 가능성이 두 인터페이스 솔루션 사이의 화학에 주로 기인하기 때문에, 그리고 우리의 차 주사 용액은 50 mM의 나 2 S • 9H 때부터 우리는 전형적으로 네 개의 개별 주사기에 의해 공급되고, 모든 주사기 펌프에 의해 동일한 속도로 구동 된 네 개의 저장 병을 사용하여, 한 번에 네 개의 정원 화학적 실험을 수행 하였다. 재현성이 부족이 예상 될 0.2 V. - 네 두번 같은 화학 제를 사용하여, 우리는 주로 0.1의 범위 내에서 막 전위에 큰 화학 정원 구조의 변화 (전체 크기, 분기 수)뿐만 아니라 변형을 관찰 멀리에서 평형 실험에서 너무 많은 초기 조건의 복잡성에 따라 달라집니다 때. 이것은 화학 구조의 정원 랜덤 형성 때때로 이온 투과성이 변화하여 멤브레인을 침전 리드 가능성이있다; 일부 경우, 저장 및 주입 용액은 아마도 더 분리되고, 따라서 막 전위는 오랜 기간 동안 유지 될 수있다. 천천히 처음 저수지에 차 후 보조 용액을 주입에 의해 생성 된 화학 정원에 의해 생성 된 표 1. 전압. V의 1max (평균)와 V의 2max (평균)는 주 동안 생산 된 높은 전압의 평균이다각각 및 보조 주사; σ는 표준 편차이다. 
그림 1. 반응 용기를 준비합니다. 주입 화학 정원 실험 반응 용기가 격벽을 w, 100㎖의 세럼 병 바닥을 차단 피펫 팁을 삽입하여 제조 하였다 HICH 후 병에 밀봉 권축하고, 주입 솔루션을 공급하는 통해 튜브를 부착. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 
화학 정원 반응 용기 내의도 2의 와이어 배치. 분사 구멍으로 "내부"전극의 배치를 도시 위 (A) 전망. 이 성장하기 시작하면이 와이어는 화학 정원에 싸여 있었다. "외부"전극이 성장 화학 정원에 감동하지 그래서 주입 지점에서 멀리 유지했다. 그들이 실험을하는 동안 움직이지 않도록 (B) 테이프로 전선을 고정합니다.= "_ 빈">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 
그림 3. N (2) 헤드 스페이스 만들기. 저장 용액을 첨가 한 후, 기밀 시일을 파라 필름 용기의 상부 위에 형성 하였다 (또한 전극을 덮는)하고 광 N 2 공급 물은 화학 정원 성장 걸쳐 무산소 조건을 유지하기 위해 삽입 하였다. 여기를 클릭하세요 이 그림의 더 큰 버전을 볼 수 있습니다. 
화학 정원 그림 4. 시간 경과 성장.이 실험은 75 mM의 FEC를 포함L 2 • 4H 2 O 및 저장 솔루션에서 25 mM의 50ml을 • 6H 2 O. 첫 번째 주사는 0.1 M의 NaOH + 10 mM의 K 2 P 4 O 7, 그리고 180 분 후에 주입은 50 밀리미터 나 2 S • 9H 2 O로 전환 된 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 
그림 5. 막 전위. 화학 정원 내부 전극 주위 성장으로 막 전위가 생성되었다. 제 침전물 구조를 형성 수산화 차 주입 후, 주사기는 황화 나트륨 용액을 주사기로 전환시켰다. 이 실험에서는 저류 액 50ml을 • 4H 2 O 2 + 25 mM의 50ml을 75 mm였다 
6. 주사기를 그림. (A)가요 성 플라스틱 배관으로 주사기 바늘의 올바른 삽입. 케어는 튜브에 구멍을하지 않도록주의해야합니다 -. 잘못 삽입의 예는 (B)에 도시되어있다 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 
저장 솔루션을 조심스럽게 제거한 후 그림 8. 침전물 안정성. 철 (II는 / III) 수산화물의 화학 정원은 때때로 구조적 안정성을 유지할 수 있습니다. 이어서, 침전물을 추가 분석을하는 경우에 대해 샘플링 될 수있다 원하는. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 
그림 9. 환경 주사 전자 현미경 영상. (A) 철 (II / III) 수산화물의 화학 정원, (B) 철 (II / III) P 4 O 7 및 K 2를 포함하는 수산화물의 화학 정원 (C) 철 ( II / III) 수산화물의 화학 정원 알라닌을 포함. 모든 이미지는 차 주사 후 화학 정원입니다. 알라닌을 혼입 침전물 반올림 등장 만의 Fe 석출물 (II / III) 수산화물의 및 Fe (II / III) K (2) P 4 O 7 미만 함유 수산화물의 결정..JPG "대상 ="_ 빈 ">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 
75 mM의 50ml을 2 • 4H 2 O + 25 mM의 50ml을 • 6H 2 O () 주입 솔루션의 저장 용액에 성장 그림 10. 화학 정원은 0.1 M의 NaOH + 10 mM의 K 2 P 4 O (7)가 포함되어 있습니다. (B) 주사액은 + 10 mM의 K 2 O 7 P 4 + 10 mM의 알라닌 0.1 M의 NaOH를 함유 하였다. 고체 홍보 부근에 형성 주입 솔루션은 K 2 P 4 O 7, 녹색 침전물의 깃털 (화살표) 포함 된 화학 정원에서ecipitate 가지가 있지만,이 기둥은 완전히 주요 구조에 집계 및 저장 솔루션이 제거 될 때. 붕괴되지 않은 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 
화학 정원에 의해 생성 그림 11. 막 전위는 75 mM의 50ml을 2 • 4H 2 O + 25 mM의 50ml을 • 6H 2 O의 저장 솔루션에서 성장. 각 실험의 네 반복이 표시됩니다. 주입 용액은 튜브를 이동 및 접촉으로 전위가 생성되는 즉시저장 용액은 내부 전극을 포위 침전물 구조를 생성한다. 차 주입 진행으로 구조는 성장을 계속했다. 1.0 V. - 주사기 황화 나트륨 용액에 교환 및 보조 주입 (화살표) 시작되었을 때, 가능성은 0.9로 증가 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오. 저수지 솔루션 (100 ㎖) 차 주입 (6 ㎖) 차 사출 속도 V의 1max (평균) 차 주입 (6 ㎖) 차 사출 속도 V의 2max (평균) 75 mM의 50ml을 2 • 4H 2 O + 25 mM의 50ml을 • 6H 2 O 0.1 M의 NaOH 3 ㎖ / 시간 0.431 V, σ = 0.002 2 S • 9H 2 O 2 ㎖ / 시간 0.881 V, σ = 0.047 0.1 M의 NaOH + 10 mM의 K 4 P 2 O (7) 3 ㎖ / 시간 0.473 V, σ = 0.016 2 ㎖ / 시간 0.914 V, σ = 0.040 + 10 mM의 알라닌 0.1 M의 NaOH 3 ㎖ / 시간 0.485 V, σ = 0.044 2 ㎖ / 시간 0.929 V, σ = 0.015 0.1 M의 NaOH + 10 mM의 K 4 P 2 O 7 + 10 mM의 알라닌 3 ㎖ / 시간 0.239 V, σ = 0.061 2 ㎖ / 시간 0.923 V, σ = 0.033
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
주입법을 통한 화학 정원 구조의 형성은 침전물을 생성 반응성 이온을 함유하는 임의의 두 용액의 인터페이스에 의해 달성 될 수있다. 침전물 구조를 생성하고 반응성 이온 농도의 올바른 조리법을 찾는 것은 바람직한 구조는 시행 착오의 문제이다 성장하는 여러 가지 반응 시스템이 있습니다. 주입 용액의 유속은 프로그래머블 주사기 펌프에 의해 제어되며, 이는 또한 천연 시스템에서 유체 유동의 다른 비율을 시뮬레이션 실험 사이에서 변화 될 수있다. 화학 정원의 구조 조성 및 유량을 포함한 많은 요인들에 의존하고, 이는 몇 시간과 같은 주 일 장기간에 걸쳐 거의 같은 구조를 성장시킬 수있다. 하나는 또한 유기 분자 또는 지질 학적 또는 생물학적 관련성이 생각 다른 구성 요소로, 주사 또는 저장 솔루션으로 관심의 다른 추적 구성 요소를 추가 할 수 있습니다 <SUP> 27, 28. 화학에 따라, 이러한 구성 요소는 침전물에 포함 및 / 또는 반응을 겪을 수있다.
여기에 30, 31 기능을 갖춘 것과 같은 결정 또는 '펠릿'18,29 및 주입 실험을 용해에서 직접 성장을 포함한 화학 정원 침전물을, 성장에 대한 이전의 연구에서 사용 된 다양한 방법이있다. 신뢰성있게 막 전위를 측정 할 수있다 화학 정원 실험을 설계 한 완전히 실험 전체에 걸쳐 침전물을 멤브레인 내의 "내부"와이어를 포위하는 방법의 일부를 생성한다. 이 결정 성장 실험을 수행하기 위해 (14 불가능하지만) 어렵다. 와이어가 삽입 지점에 직접 배치되어야한다는 이전의 주입 실험 13에서, 우리는 일반적으로 그렇지 화학 정원은 종종 L 따라서, 와이어가 성장에 따라 "회피"관찰저장 용액없고 막 전위 모두 와이어를 eaving 것은 측정 할 수있다. 주입을 통해 성장 화학 정원 사용 화학 반응 시스템 (S)에 따라 구조적 안정성에 차이 - 예, 철 실리케이트 또는 철 수산화물 시스템 저류 액이 경사 될 때 서 남아 더 견고한 구조를 제공, 순수한 철 황화물 시스템 반면 용액이 방해되는 경우 쉽게 붕괴 훨씬 젤라틴, 섬세한 침전물을 수득하는 경향이있다. 막을 가로 질러 충전 종의 불평등 한 분배가 밖으로 출혈로 화학 정원이나 멤브레인의 중요한 파괴의 붕괴는, 막 잠재력에 즉각적인 효과가 발생합니다. 따라서, 이러한 유형의 실험에서, 상기 화학 정원의 성장에 따라 그들이 이동할 것이며, 실험 / 사출 설치 안정 성장 동안 떠밀 아니라고되도록 전선에 앞서 주입 고정되는 것이 매우 중요하다.
때문에저장조에 흐르는 유체의 분사를 수행하는 것이 유익하고,가요 성 투명 타이곤 튜브는 스테인리스 강 등의 다른 가능성을 통해 추천. 투명한 튜브 튜브 내에 형성 석출물 입자의 관찰을 위해, 하나의 막힘을 제거 할 수 있도록 허용하고, 기포의 검출 / 제거를 허용한다. 이 튜브의 단점은 쉽게 주사기 바늘 (도 6)에 의해 천공 될 수 있다는 것이다. 우리는 앞서 제 주입의 측면에서 튜브에 직접 번째 바늘을 삽입하기보다는 실제로 다른 하나의 주사기로부터 튜브를 이동시킴으로써 주사기 전환 실험 있지만,이 기술은 천공없이 달성하는 것은 매우 어려웠다. 타이곤 튜브의 또 다른 장점은 바늘을 삽입하는 동안 우발적 천자시 번 단순히 오프 천공 관의 일부를 절단하고 바늘을 다시 삽입하는 것이있다.
막의 성장은 B에 의해 지시되고낮은 정도 uoyancy하고, 분사 압력. 사출 압력의 급격한 변화는 특히 강력한 석출물을 생성하지 않는 시스템들에서, 화학 정원의 붕괴를 초래할 수있다. 주사기를 전환하면 주사기로 제거되고, 또는 바로 위의 오일 레벨과 역류 가능성 세분화 않도록 유지하는 것이 중요하다. 이러한 이벤트는 주사기 펌프는 저장조의 레벨에 근사하도록 실험을 설정함으로써 방지 될 수있다. 오랫동안 화학 정원 흐트러 남아, 주사기를 전환하는 동안 실험 시간의 길이 "일시 정지"경우는 막 전위 데이터에 약간의 차이를 만든다. 따라서, 다음에 이동하기 전에, 한 번에 하나의 신중 주사기를 전환하고 "역류"되지 않도록 화학 정원의 내부 압력을 잡고 주사기를 고정 권장한다. 사출 속도는 상당히 CONST 유지되어야과량의 분사 압력이 막을 파열하기 때문에 제 1 및 제 2 주사 간의 개미, 그리고 일반적으로는, 너무 빠르게 (최소 실험 시간 ~ 몇 시간)이어야한다.
그것은 하나 이상의 반응물이 동일한 용액 내에 존재하는 반응을 포함하여 시스템의 다양한 자기 조립 석출물 성장의 조사를 허용한다는 점에서이 실험은 다재다능하다. 주사기의 스와핑은 통과하는 제 2 성분에 대한 "화학적 반응기"로서 그 구조를 사용하여, 하나의 화학 반응을 사용하여 안정한 화학 정원 성장의 가능성을 허용한다. 예를 들어, 하나의 유기 분자가 흡착 될 수 있는지 여부를 조사 및 / 또는 철 광물 (26)로 이루어지는 수열 굴뚝 내 반응, 하나의 중요한 무기 성분의 화학 정원 성장할 수 후 들어 함유 용액 제 주사기를 통해 공급하고 싶었 예, 뉴클레오티드, 아미노산, 펩티드,또는 RNA (28). 이 흡착 및 흡수 유기 성분을 침전에 오히려 그들을보다 저장조로 방열하는 효과를 가질 것이다. 실험에서는 이차 주입 황화철 굴뚝 인해 유체 압력 원에 아마도 막 파열을 통해, 기존 수산화철 굴뚝의 위에 성장시킨 것을 관찰 하였다. 따라서, 다른 굴뚝 내부는 적어도 다소 연결될 수 및 막 다른 미네랄의 섹션, 금속 황화물 해양 CO 2를 감소 수열 H 2 / 산화제 예컨대, 생명의 기원 시나리오의 다른 기능을 수행 할 수 32, 33 및 철 옥시 수산화 인산 반응을 운전 및 사이트 5,34,35에 암모늄에 질산을 감소시킨다. 재료 과학 조사은 물론 이러한 유형의 실험을 이용하여 수행 될 수있다; 예를 들어, 의도적으로, 촉매 성분의 화학 정원을 형성 (예를 들어, ALUminosilicates)하고 반응하는 그들을 통해 다른 구성 요소 (예를 들면, 유기 분자 또는 인산염)을 공급. 하나는 (Roszol과의 Steinbock 2011 23과) 다른 무기 침전물을 생성하기 위해 주사기를 교대로 적층 형성 물질을 탐색 할 수 있습니다. 그것은 혐기성 조건이나 화학 정원 형성하는 동안 원하는 가스 헤드 스페이스에서 개별 반응 용기를 유지하는 간단한 문제입니다.
실험 이러한 유형의 제한 인플레이션, 부력 및 대류에 의해 구동되는 시스템의 화학 정원 구조를 제어하기가 매우 어렵다는 사실에 주로 기인한다. 침전물 구조 제거한 후 실험 분석 및 깨지기 어렵다. 화학 정원의 성장은 막 전위의 측정을 보장하기 위해, 항상 예측할 수 있기 때문에 또한, 리저버의 "외부"와이어 chemica의 방지, 주입 지점으로부터 이격되어야두 와이어를 포위 L 정원. 그러나,이주의 사항을 복용하면 와이어가 이상적으로 가까운 막에 일반적으로되지 않음을 의미합니다. 대신에, 정확한 무기 막 전위 측정은 두 용액 (36) 사이 양피지 템플릿 막을 성장시킴으로써 얻을 수있다. 정원 화학 실험에서 샘플 및 / 또는 기타 (예를 들면, pH가) 내부 용액을 측정하기 위해 일반적으로 가능하지 않다; 상세한 실시간 분석은 저장 용액에서 수행 될 수있다.
자연 통풍구는 또한 가열 된 열수 유체 (~ 70-100 °의 C)과 바다 (4) 사이의 열 구배를 호스트하는 것이고, 그래서 포즈 높은 온도 및 압력 (37)에서 화학 정원 성장하는 것이 바람직 할 수있다 열수 시스템을 시뮬레이션 여기에 설명 된 설정에 도전한다. 이 시작하기 전에 온도를 조절하기 위해 가열 코일에 저장 병을 감싸는 가능한 것; 그러나, 상이펌프 형 ENT 마찬가지로 주사액을 가열하기 위해 필요할 수있다. 천연 시스템을 시뮬레이션하기 위해, 용해 된 가스를 포함 할 필요가있을 수있다 (예를 들면, CO 2) 중 용액; 이 리저버 (대양 모의) 내에서 달성하기 쉬울 수 있지만, 그것은 주입 (열수 침출)에 대한 더 많은주의를 필요로 제조. 심해 시스템에서 고압 (상당한 영향을 미칠 수있는 양 유체에서 가스 압력을 증가시키는, 실험에 따라, 굴뚝 성장 화학 영향과 수 등, 화학 정원에서 철 카보네이트 침전의 원인이 CO 2 용존 , 수압 6)에 또한 의존. 온도 및 압력은 용해도, 침전, 많은 미네랄의 특정 특성에 영향을 보낸이 유형의 화학 정원 실험에서 증가 된 온도 및 압력을 도입하는 것은 많은 흥미있는 가능성을 초래할 것이다.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Syringe Pump | Fisher | 14-831-3 | Dual or multiple channel, depending on desired number of simultaneous experiments |
| Ferrous chloride tetrahydrate | Fisher | I90500 | Ferrous Chloride Tetrahydrate (Crystalline/Certified) |
| Ferric chloride hexahydrate | Fisher | I88-100 | Ferric Chloride Hexahydrate (Lumps/Certified ACS) |
| Sodium hydroxide | Sigma-Aldrich | S5881 | reagent grade, ≥98%, pellets (anhydrous) |
| Sodium sulfide nonahydrate | Fisher | S425212 | Sodium Sulfide Nonahydrate (Crystalline/Certified ACS). Store at -20 °C. Only open in a glove box or fume hood. Releases toxic H2S gas; all sulfide-containing solutions must be kept in a glove box or fume hood. |
| Potassium pyrophosphate | Sigma-Aldrich | 322431 | 97% |
| L-Alanine | Sigma-Aldrich | A7627 | |
| Syringes (10 cc) | Fisher | 14-823-16E | BD™ Syringe with Luer-Lok Tips (Without Needle) |
| Syringe needles (16 gauge) | Fisher | 14-826-18B | BD™ General Use and PrecisionGlide Hypodermic Needles, 16 G x 1.5 in. (38 mm) |
| Tubing | Cole Parmer | EW-06407-71 | Tygon Lab Tubing, Non-DEHP, 1/16" ID x 1/8" OD |
| Aluminum seals | Fisher | 0337523C | Thermo Scientific™ National™ Headspace 20 mm Crimp Seals |
| Gray butyl stoppers | Fisher | 0337522AA | Thermo Scientific™ National™ 20 mm Septa for Headspace Vials |
| Serum bottles | Sigma-Aldrich | 33110-U | Vials, crimp top, serum bottle, size 100 ml, clear glass, O.D. × H 51.7 mm × 94.5 mm. For these experiments, the bottom of the serum bottle should be cut off. |
| Pipette tips | VWR | 53511-682 | pipette tips 0.5-10 μl |
| Wire | McMaster-Carr | 8073K661 | Solid Single-Conductor Wire, UL 1007/1569, 20 AWG, 300 VAC |
References
- Leduc, S. The Mechanism of Life. , Rebman. London. (1911).
- Coatman, R. D., Thomas, N. L., Double, D. D. Studies of the growth of ‘‘silicate gardens’’ and related phenomena. J. Mater. Sci. 15, 2017-2026 (1980).
- Barge, L. M., et al. From Chemical Gardens to Chemobrionics. Chem. Rev. 115 (16), 8652-8703 (2015).
- Russell, M. J., Hall, A. J. The onset and early evolution of life. GSA Memoir. 198, 1-32 (2006).
- Russell, M. J., et al. The Drive to Life on Rocky and Icy Worlds. Astrobiology. 14 (4), 308-343 (2014).
- Macleod, G., Mckeown, C., Hall, A. J., Russell, M. J. Hydrothermal and oceanic pH conditions at 4Ga relevant to the origin of life. Origins Life Evol. B. 24, 19-41 (1994).
- Mielke, R. E., et al. Fabrication and Test of a Hydrothermal Reactor for Origin‐Of‐Life Experiments. Astrobiology. 10, 799-810 (2010).
- Russell, M. J., Hall, A. J. The emergence of life from iron monosulphide bubbles at a submarine hydrothermal redox and pH front. J. Geol. Soc. Lond. 154, 377-402 (1997).
- Vance, S., Harnmeijer, J., Kimura, J., Hussmann, H., Demartin, B., Brown, J. M. Hydrothermal systems in small ocean planets. Astrobiology. 7, 987-1005 (2007).
- Ehlmann, B. L., Mustard, J. F., Murchie, S. L. Geologic setting of serpentine deposits on Mars. Geophys. Res. Lett. 37, L06201 (2010).
- Hsu, H. -W., et al. Ongoing hydrothermal activities within Enceladus. Nature. 519, 207-210 (2015).
- Cartwright, J. H. E., García-Ruiz, J. M., Novella, M. L., Otálora, F. Formation of Chemical Gardens. J. Colloid Interf. Sci. 256, 351-359 (2002).
- Barge, L. M., et al. Characterization of Iron-Phosphate-Silicate Chemical Garden Structures. Langmuir. 28, 3714-3721 (2012).
- Glaab, F., Kellermeier, M., Kunz, W., Morallon, E., García-Ruiz, J. M. Formation and Evolution of Chemical Gradients and Potential Differences Across Self-Assembling Inorganic Membranes. Angew. Chem. Int. Edit. 124, 4393-4397 (2012).
- Pagano, J. J., Thouvenel-Romans, S. T., Steinbock, O. Compositional analysis of copper–silica precipitation tubes. Phys. Chem. Chem. Phys. 9, 110-116 (2006).
- Parmar, K., et al. Characterization of cobalt precipitation tube synthesized through “silica garden” route. Mater. Charact. 60, 863-868 (2009).
- Parmar, K., Pramanik, A. K., Bandyopadhya, N. R., Bhattacharjee, S. Synthesis and characterization of Fe(III)-silicate precipitation tubes. Mater. Res. Bull. 45, 1283-1287 (2010).
- Cartwright, J. H. E., Escribano, B., Sainz-Díaz, I. Chemical-Garden Formation, Morphology, and Composition. I. Effect of the Nature of the Cations. Langmuir. 27, 3286-3293 (2011).
- Stone, D. A., Goldstein, R. E. Tubular precipitation and redox gradients on a bubbling template. P. Natl. Acad. Sci. USA. 101 (32), 11537-11541 (2004).
- Makki, R., Ji, X., Mattoussi, H., Steinbock, O. Self-Organized Tubular Structures as Platforms for Quantum Dots. J. Am. Chem. Soc. 136, 6463-6469 (2014).
- Long, D. -L., Tsunashima, R., Cronin, L. Polyoxometalates: Building Blocks for Functional Nanoscale Systems. Angew. Chem. Int. Edit. 49, 1736-1758 (2010).
- Mielke, R. E., et al. Iron-Sulfide-Bearing Chimneys as Potential Catalytic Energy Traps at Life’s Emergence. Astrobiology. 11, 933-950 (2011).
- Roszol, L., Steinbock, O. Controlling the Wall Thickness and Composition of Hollow Precipitation Tubes. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 20100 (2011).
- Ludwig, K. A., Kelley, D. S., Butterfield, D. A., Nelson, B. K., Früh-Green, G. Formation and evolution of carbonate chimneys at the Lost City Hydrothermal Field. Geochim. Cosmochim. Ac. 70, 3625-3645 (2006).
- Russell, M. J., Hall, A. J., Turner, D. In vitro growth of iron sulphide chimneys: possible culture chambers for origin-of-life experiments. Terra Nova. 1, 238-241 (1989).
- Russell, M. J., Daniel, R. M., Hall, A. J., Sherringham, J. A. A hydrothermally precipitated catalytic iron sulphide membrane as a first step toward life. J. Mol. Evol. 39 (3), 231-243 (1994).
- Barge, L. M., et al. Pyrophosphate Synthesis in Iron Mineral Films and Membranes Simulating Prebiotic Submarine Hydrothermal Systems. Geochim. Cosmochim. Ac. 128, 1-12 (2014).
- McGlynn, S. E., Kanik, I., Russell, M. J. Peptide and RNA contributions to iron-sulphur chemical gardens as life's first inorganic compartments, catalysts, capacitors and condensors. Philos. T. R. Soc. S-A. 370, 3007-3022 (2012).
- Cartwright, J. H. E., Escribano, B., Sainz-Díaz, C. I., Stocieck, L. S. Chemical-Garden Formation, Morphology, and Composition. II. Chemical Gardens in Microgravity. Langmuir. 27, 3294-3300 (2011).
- Thouvenel-Romans, S., Steinbock, O. Oscillatory Growth of Silica Tubes in Chemical Gardens. J. Am. Chem. Soc. 125, 4338-4341 (2003).
- Batista, B. C., Cruz, P., Steinbock, O. From Hydrodynamic Plumes to Chemical Gardens: The Concentration-Dependent Onset of Tube Formation. Langmuir. 30, 9123-9129 (2014).
- Herschy, B., et al. An origin-of-life reactor to simulate alkaline hydrothermal vents. J. Mol. Evol. 79, 213-227 (2014).
- Yamaguchi, A., Yamamoto, M., Takai, K., Ishii, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Electrochemical CO2 Reduction by Ni-containing Iron Sulfides: How Is CO2 Electrochemically Reduced at Bisulfide-Bearing Deep-sea Hydrothermal Precipitates? Electrochim. Acta. 141, 311-318 (2014).
- Hansen, H. C. B., Guldberg, S., Erbs, M., Koch, C. B. Kinetics of nitrate reduction by green rusts—effects of interlayer anion and Fe (II): Fe (III) ratio. Appl. Clay Sci. 18 (1), 81-91 (2001).
- Trolard, F., Bourrié, G. Fougerite a natural layered double hydroxide in gley soil: habitus, structure, and some properties. Clay Minerals in Nature - Their Characterization, Modification and Application. , InTech. (2012).
- van Oss, C. J. Specifically Impermeable Precipitate Membranes. Surface and Colloid Science. , Springer. US. 115-144 (1984).
- Baaske, P., et al. Extreme accumulation of nucleotides in simulated hydrothermal pore systems. P. Natl. Acad. Sci. USA. 104, 9346-9351 (2007).
