Waiting
Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
JoVE Journal Bioengineering
Click here for the English version

Bioengineering

Caracterização qualitativa da fração aquosa de Hydrothermal Liquefação de algas por cromatografia gasosa 2D com Time-of-flight Espectrometria de Massa

Published: March 6, 2016 doi: 10.3791/53634
Automatic Translation
1, 1, 1, 1
1Chemical & Biological Process Development, Pacific Northwest National Laboratory

Abstract

cromatografia gasosa bidimensional acoplada a espectrometria de massa de tempo de voo é uma ferramenta poderosa para a identificação e quantificação de componentes químicos em misturas complexas. Ele é frequentemente usado para analisar a gasolina, querosene de aviação, diesel, bio-diesel e da fracção orgânica do bio-crude / bio-óleo. Na maioria destas análises, a primeira dimensão de separação é não polar, seguido de uma separação polar. As fracções aquosas de bio-crude e de outras amostras aquosas de produção de biocombustíveis foram examinados com combinações de colunas semelhantes. No entanto, as técnicas de preparação de amostras, tais como a derivatização, extracção por solventes e extracção em fase sólida foram necessárias antes da análise. Neste estudo, as fracções aquosas obtidas a partir da liquefacção hidrotérmica de algas foram caracterizados por cromatografia em fase gasosa bidimensional acoplada a espectrometria de massa de tempo-de-voo, sem técnicas de preparação da amostra anterior usando uma separação polar na primeira dimensão, seguidopor uma separação de não-polar no segundo. parcelas bidimensionais desta análise foram comparados com os obtidos a partir da configuração da coluna mais tradicional. Os resultados de caracterização qualitativa das fracções aquosas de algas bio-em bruto são discutidos em detalhe. As vantagens da utilização de uma separação polar seguido por uma separação de não-polar para a caracterização de produtos orgânicos em amostras aquosas por cromatografia em fase gasosa bidimensional acoplada a espectrometria de massa de tempo-de-voo são realçados.

Introduction

Crescimento constante da procura de combustíveis líquidos, finitos recursos de combustíveis fósseis, a incerteza do abastecimento de combustíveis fósseis e as preocupações com o aumento da concentração de gases de efeito estufa na atmosfera têm aumentado a consciência global por recursos renováveis ​​1. A energia solar (incluindo energia fotovoltaica e termo-solar), energia eólica, hidráulica, geotérmica e biomassa são as fontes renováveis ​​primárias que poderiam substituir a energia derivado de energia fóssil 2. Destes, a biomassa é a única fonte de energia alternativa à base de carbono para a produção de combustíveis de transporte de líquidos e produtos químicos de alto valor 3. A biomassa inclui qualquer material orgânico, como recursos florestais, resíduos agrícolas, algas, sementes oleaginosas, resíduos sólidos urbanos e resíduos industriais ricos em carbono (por exemplo, da indústria de celulose e papel ou de processamento de alimentos) 1. A biomassa é classificados em duas grandes categorias: matérias-primas lignocelulósicas e não-lenhosas com base em COMcaracterísticas posicionais. A biomassa lignocelulósica é composta de carboidratos e lignina, enquanto matérias-primas não-lenhosas têm proteínas, hidratos de carbono e lípidos / óleos 4. Matérias-primas lignocelulósicas, derivados de plantas terrestres, só pode satisfazer 30% do combustível atual líquido (gasolina, combustível de aviação e diesel) a demanda se sustentavelmente cultivadas e colhidas 5,6. Assim, os microorganismos aquáticos não-lenhosas, como microalgas e fungos, são consideradas matérias-primas potenciais para a produção de combustíveis líquidos renováveis ​​para complementar os recursos lignocelulósicos.

Matérias-primas de microalgas têm o potencial para satisfazer transporte de combustíveis líquidos atual exigir 7,8. As algas têm muitas vantagens: alta produtividade areal 8, a capacidade de crescer em baixa qualidade, salobra ou água do mar 9, e a capacidade de acumular triglicérides ou hidrocarbonetos 7,8 densos em energia. liquefação hidrotermal (HTL) é uma co viável e escalávelnVersão processo que utiliza água naturalmente associado com matérias-primas de algas ou aquáticos 10,11. É um processo de termo-química com temperaturas de operação de 250-400 ° C e pressões de funcionamento de 10-25 MPa, o que produz um produto líquido, ou bio-bruto, o qual pode ser transformada numa mistura de estoque de combustível. Bio-HTL em bruto produzido a partir de algas tem fracções orgânicas e aquosas distintas e facilmente separáveis. A fracção orgânica dos bio-crude podem ser eficientemente convertido em um estoque de mistura pronta refinaria via catalíticos processos de hidro-tratamento 11. A fracção aquosa de bio-bruto contem ~ 30% do total de carbono presente na matéria-prima de algas. Apesar de milhares de compostos foram identificados na corrente aquosa HTL, as fracções predominantes consistem em produtos oxigenados de baixo peso molecular (incluindo os ácidos, álcoois, cetonas e aldeídos) formados pela degradação de hidratos de carbono e lípidos, e heterociclos de azoto (incluindo pirroles, piridinas , pirazines, e imidazoles) derivados da decomposição de proteínas 12. Estudos sobre a utilização da fracção aquosa para melhorar a economia global do processo, bem como a sustentabilidade estão em andamento. O gás de síntese pode ser produzido a partir da fracção aquosa de algas bio-catalítico em bruto através hidrotérmica gaseificação 10,13, 14. Alternativamente, compostos orgânicos na fracção aquosa pode também ser cataliticamente convertido em aditivos para combustíveis e produtos químicos especiais. A pesquisa sobre otimização de estudos de gaseificação hidrotermal e triagem catalisador catalíticos para a conversão de orgânicos na fase líquida aquosa está em andamento no Laboratório Nacional do Noroeste do Pacífico (PNNL). Para este trabalho, tanto qualitativa como quantitativa caracterização da fracção aquosa de algas bio-bruto é necessária. Desde a fração aquosa de algas bio-crude é considerado um fluxo de resíduos, há muito poucos estudos que analisaram a fração aquosa de algas bio-crude 13,15. Além disso, a recenteestudos concluíram que converter essa água algas HTL para de alto valor bio-produtos melhoraria a sustentabilidade, bem como a economia de uma baseada em HTL bio-refinaria 11. Portanto, este estudo centrou-se no desenvolvimento de um método para a caracterização qualitativa da fracção aquosa de bio-em bruto obtido a partir de HTL de algas por meio de cromatografia gás-bidimensional acoplada a espectrometria de massa de tempo-de-voo (GC × GC-TOF-MS).

GC × GC-TOF-MS é a técnica mais promissora cromatográfica analítica para aumentar a resolução de (ou separação de compostos químicos numa amostra), a capacidade de pico (isto é, número de picos resolvidos), a relação sinal-para-ruído (para a identificação de compostos químicos com alta confiança), e para evitar a co-eluição de 16 compostos químicos. A fim de maximizar a resolução, a capacidade de pico, e o sinal e o ruído, duas colunas de GC com diferentes fases estacionárias são ligados em série através de um encaixe à pressão connector ou micro-união 17 (ver Figura 1 que é um diagrama de blocos de sistema GC × GC-TOF-MS encontrado utilizada neste estudo). Um modulador está localizada entre o conector de encaixe por pressão e colunas secundárias a armadilha, reorientar e re-injectar-se os efluentes da coluna primária na coluna secundária 18. Modulação ocorre na coluna secundária no presente estudo, como mostrado na Figura 1. A coluna secundária é então ligado ao TOF-MS por meio de um conjunto de linha de transferência.

GC × GC-TOF-MS foi utilizada anteriormente para qualitativa, bem como análise quantitativa de amostras orgânicas tais como petróleo bruto 16,19, gasolina, jet-fuel, diesel, bio-diesel, e da fracção orgânica do bio-combustível 20- 22 produzida a partir de termo-química bem como a conversão catalítica processos termo-23,24. Para caracterização destas amostras orgânicos em GC × instrumentos GC-TOF-MS, uma longa coluna não polar Wcomo utilizada como a coluna principal, enquanto uma coluna curta polar foi utilizada como a coluna secundária. Esta configuração de coluna convencional resolve compostos químicos baseados nas diferenças de volatilidade ao longo da primeira dimensão, seguido de polaridade na segunda dimensão 18. Amostras aquosas ou água de processos biológicos, processamento de alimentos e resíduos ambientais também foram caracterizados usando configurações similares primário / secundário coluna após a amostra tinha sido através da preparação passos 17,25-30. Técnicas de preparação de amostras, tais como a derivatização, de extracção em fase sólida, e extracção com solvente orgânico ter sido utilizada antes de GC × análise por GC-TOF-MS 17,27-29,31,32. Estas técnicas foram destinadas a diminuir a polaridade dos compostos na amostra para análise utilizando uma coluna de configuração convencional 33. Uma estratégia alternativa foi empregada no presente estudo baseado na natureza da amostra (compostos orgânicos polares aqui em água)utilizando a configuração / primário inverso secundário coluna de GC × análise por GC-TOF-MS. Uma vez que a fracção aquosa da bio-em bruto produzido a partir de HTL tem compostos polares 13, uma combinação de coluna de uma coluna polar primária e uma coluna não polar secundária foi usada no GC × GC-TOF-MS, sem qualquer preparação da amostra a montante. Esta combinação coluna primário / secundário resolve compostos químicos baseados nas diferenças de polaridade sobre a primeira dimensão, seguido pela volatilidade na segunda dimensão. Existem métodos analíticos limitada na literatura para a caracterização de amostras aquosas utilizando cromatografia gasosa bidimensional sem processamento da amostra 15 antes.

O objetivo deste estudo foi determinar os compostos químicos presentes na fração aquosa de algas bio-crude. Para atingir este objectivo, a GCxGC-TOF-MS método de aquisição de dados foi desenvolvido com uma combinação coluna de coluna polar (primAry) × não polar (secundária). Klenn et ai. (2015) sugeriram que o aumento do comprimento da coluna principal (especialmente 60 m colunas de GC) e reduzindo o desvio de temperatura da coluna secundária em relação à coluna primária seria maximizar a capacidade de pico e resolução 16-18. Portanto, uma coluna de 60 m primário e 5 ° C compensada temperatura da coluna secundária em relação à coluna primária foram utilizados neste estudo. O período de modulação óptima foi determinada seguindo um protocolo descrito neste estudo (ver secção 4). A taxa óptima rampa de temperatura da coluna de GC foi determinada por um método de tentativa e erro e é semelhante ao valor sugerido na literatura 16-18. Para discutir as vantagens desta combinação coluna para amostras aquosas, analisamos amostras de água algas HTL com a combinação de coluna convencional de × não polares polares. Os parâmetros de operação sugeridas na literatura foram utilizados para analisar a aquosafração de algas bio-crude com um × não-polar combinação coluna polar 18.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

Preparação 1. Amostra

  1. Gerar um fluxo misto aquoso / orgânico do produto através de HTL fluxo contínuo de algas de acordo com o desenho do reactor e procedimento experimental encontrada na literatura 10,11.
  2. Utilizar um separador por gravidade para separar a corrente de produto para uma fase aquosa e a fase orgânica.
  3. Filtro de 10 ml da fase aquosa HTL utilizando um filtro de seringa de 0,45 um e guardar num frigorífico mantida a 4 ° C durante GC × análise por GC-TOF-MS.

2. Componentes Instrument

  1. Use um cromatógrafo a gás (GC) equipado com um duplo estágio modulador jet-quad refrigeração à base e time-of-flight (TOF) espectrômetro de massa (MS) para estes experimentos.
  2. Configurar o amostrador automático para injectar 1 ml de cada amostra ou padrão para a GC. Use um delineamento em blocos casualizados da amostra e injeções padrão para a sequência de auto-amostrador como descrito na literatura 13. o randomiblocos zed é comumente usado em estudos quantitativos para controlar a operação do instrumento. Nosso laboratório utiliza o design rotineiramente, mesmo em estudos comparativos para verificar o funcionamento do aparelho.
  3. Ligue a coluna primária e secundária através de um conector de imprensa estanque antes do modulador. Certifique-se que ambas as bordas de ambas as colunas primárias e secundárias são cortadas em linha reta, sem bordas afiadas antes de ligar ao conector de press-apertado.
  4. Coloque virola na coluna de GC e, em seguida, ligar coluna primária para o injector de CG, de forma que 5 milímetros de coluna está dentro do injector.
  5. Certifique-se que revestimento de vidro, non-stick forro O-ring e septos para injector GC são novos e livres de contaminação.
  6. Use 1/16 x 0,5 mm virolas linha de transferência ID para conectar a linha da coluna e transferência secundária. Coloque uma porção de 0,2 m de coluna secundária na linha de transferência.
  7. Assegure-se que uma porção da coluna secundária é de 0,1 m no modulador.
  8. Use ultra pureza de héliogás como um gás de transporte para a GC, a uma taxa de fluxo de 1,5 ml min -1.
  9. Assegurar que existe azoto líquido suficiente no vaso Dewar, que actua como um fluido de arrefecimento no modulador. O nível de azoto líquido no vaso Dewar pode ser previsto utilizando um manómetro ligado à sua saída. A 69 kPa a leitura do medidor de pressão indica que o Dewar é cheio, enquanto que 0 indica que kPa ela está vazia.

3. Protocolos antes de analisar amostras

  1. Garantir que não haja grandes vazamentos no instrumento. Se a leitura do indicador de vácuo do MS-TOF é maior do que 2,7 x 10 5 Pa durante 1,5 ml caudal da coluna min -1 GC, isto indica uma grande fuga no sistema.
  2. Set-up o método de controle de qualidade (QC) e correr embutido protocolo "de aquisição de ajustes no sistema 'para obter uma resposta máxima do sinal usando o protocolo do fabricante.
  3. Execute embutido protocolos 'otimização instrumento' de método QC, em série - FILAMfoco ent, foco ion óptica e testes de calibração de massa usando o protocolo do fabricante. Certifique-se de que o teste de calibragem de massa passa. Este método QC garante que todos os parâmetros do instrumento de hardware está no nível óptimo.
  4. Executar uma "verificação de vazamento", usando o protocolo do fabricante. Analisar gera automaticamente relatório de verificação de vazamento. Certifique-se de que a concentração relativa de 28 (N 2), 32 (O 2) e 18 (humidade) iões deve ser inferior a menos de 10%, 3% e 5% de espectros de massa do padrão interno de 69 iónica, respectivamente.
  5. Sintonize o TOF-MS usando o protocolo do fabricante.
  6. método de executar controle de qualidade, bem como protocolo de sintonia TOF-MS antes e depois da verificação de vazamento e também ao analisar as amostras e padrões.

4. protocolo para determinar o Optimum Modulation Período de modulador

  1. Arbitrariamente selecionar um longo período de modulação (por exemplo, 10 segundos ou 13 segundos). Injectar uma amostra, conforme descrito no ponto 2.2.
    2. Figura 2 claramente elucidar a identificação do tempo de retenção na segunda dimensão do gráfico de contorno.
  2. Aumentar o período de modulação utilizado no passo 4.1 e executar a análise novamente se "envolvente" é observada 18. Envolver em torno de fenômenos ocorre se os picos na segunda dimensão elui abaixo da linha de base da primeira dimensão. Gráfico de contorno Exemplo para 'envolvente' é mostrado em informações suplementares Figura 3.
  3. Repita os passos 4.2 e 4.3 até que o valor ideal é determinado.

5. Parâmetros experimentais de Instrumento Set-up

  1. Instalar um (60 mx 0,25 mm x 0,5 mm de espessura de filme) coluna capilar como a coluna principal e um não-polar (2,3 mx 0,25 mm x 0,5 mm de espessura de filme) Capilla polarRY coluna como a coluna secundária. Cozer a coluna primária e secundária, durante pelo menos 2 horas, para remover quantidades vestigiais de humidade, do ar e contaminantes associados com novas colunas de GC.
  2. Use ultra pureza gás hélio como gás de transporte para a GC, a uma taxa de fluxo de 1,5 ml min -1.
  3. Definir o injector de GC para uma temperatura de 260 ° C e a uma razão de divisão de 1: 250.
  4. Empregar o seguinte programa de temperatura para a coluna primária: uma temperatura constante de 40 ° C durante 0,2 minutos, seguido de uma rampa de temperatura de 260 ° C a 5 ° C min-1, seguida de uma temperatura constante de 260 ° C durante 5 min.
  5. Manter o modulador de temperatura 5 ° C mais elevada do que a da coluna secundária e a temperatura da coluna secundária a 5 ° C mais elevada do que a da coluna primária.
  6. Use um período de modulação ideal de 4 segundos com 0,8 seg de pulso quente e 1.2 seg de pulso frio. Este valor é determinado com base no protocolo descrito no section 4.
  7. Ajuste a temperatura linha de transferência a 270 ° C.
  8. Definir o atraso de aquisição ou atraso solvente a 0 seg.
  9. Defina o intervalo inferior e superior de m / z de 35 e 800, respectivamente.
  10. Definir a taxa de aquisição de detector MS em 400 espectros / seg.
  11. Manter a tensão detector MS a 150 V superior ao valor otimizado.
  12. Manter a temperatura da fonte MS de iões a 225 ° C.

Análise 6. Os dados

  1. Executar o processamento de dados usando o software fornecido pelo fabricante do instrumento.
  2. Selecione as seguintes tarefas no método de análise de dados - Compute linha de base, encontrar picos acima da linha de base, pesquisa de biblioteca e calcular são / altura.
  3. Acompanhe a linha de base por meio do arquivo de dados. Enter base deslocamento como 0,5.
    Entre largura do pico esperado de 15 segundos na primeira dimensão e 0,15 segundos na segunda dimensão.
  4. Definir a relação sinal-ruído como 5.000 e similaridade valores de> 850 para identificação de compostos.
  5. Selecione uma biblioteca de espectros de massa disponíveis comercialmente para identificar compostos químicos presentes em amostras e definir o modo de busca da biblioteca de transmitir.
  6. Processar os arquivos de dados usando este método de análise de dados utilizando o protocolo do fabricante. Ele requer pelo menos 1 hora para processar um arquivo de dados.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

Um cromatograma iónico total (TIC) obtido para a fracção aquosa de algas bio-bruto analisada com uma combinação de coluna de × polar não polar é mostrado na Figura 4. Os tempos de retenção e os valores de semelhança ou factor de partida de compostos identificados através de pesquisa contra um Nacional Instituto de Padrões e Tecnologia biblioteca (NIST) estão tabelados na Tabela 1. oxigenados (tais como cyclopenatanone, compostos furânicos e dianhydromannitol) e ácidos orgânicos (incluindo ácido acético, ácido propanóico e ácido butanóico) foram observadas em 34 HTL água algas. Estes produtos químicos podem ser formados a partir da degradação da fracção de hidratos de carbono algas durante 13 HTL. Além de compostos oxigenados, a fase aquosa tem compostos contendo azoto (N-compostos), tais como piridina, pirazina, acetamidas, succinimida e seus derivados de alquilo-. Presumivelmente, estes compostos são os produtos de degradação de proteins em 4,35 biomassa de algas.

Os picos de alta intensidade identificados no gráfico de contorno para a fracção aquosa de algas bio-em bruto foram validados por análise de padrões. Padrões que contêm ácidos orgânicos e N-compostos foram preparados e analisados ​​em GC × GC-TOF-MS. Cromatograma iónico total dos ácidos orgânicos padrões normalizados e N-compostos são mostrados na Figura 5. Tempo de retenção e os valores de semelhança entre os padrões estão tabelados na Tabela 2 e correspondem aos compostos químicos identificados na água HTL algas. Coluna de purga foi observado para ambos os padrões e as amostras a temperaturas elevadas (> 250 ° C). Este sangramento coluna foi previamente relatado na literatura para colunas de GC polares 18. Foi observado dióxido de carbono (CO 2) no HTL água algas ao passo que não foi observada nos padrões (ver Figuras 4 e 5). este indicates que a fracção aquosa de algas bio-em bruto foi dissolvido de CO 2, o que pode ser produzido durante a HTL de matérias-primas de algas 11.

A fracção aquosa de algas bio-em bruto foi também analisada com a combinação convencional de coluna × não-polar o qual foi amplamente utilizados na literatura 17. O cromatograma iónico total de água HTL algas a partir de um GC × análise por GC-TOF-MS, com uma separação primária não polar seguido de uma separação secundária polar é mostrado na Figura 6. Como se mostra na Figura 6, os ácidos orgânicos e os N-compostos presentes na fracção aquosa de algas eluir bio-bruto com mais do que um pico. ácido acético e outros ácidos orgânicos eluir durante toda a duração da análise, especialmente na primeira dimensão. Os tempos de retenção e semelhança / valores de confiança dos compostos identificados através de pesquisa contra uma biblioteca NIST estão tabulados na Tabela 3) é mais baixa do que a de × polar não-polar (50, ver Tabela 1) durante a utilização mesmo método de análise de dados. Pode-se concluir que a capacidade de pico, formas dos picos, e da resolução da água HTL algas eram pobres para a análise em que o não-polar é o primário e o polar é a separação secundária. Portanto, esta configuração da coluna de × não-polar não é adequado para qualitativa, bem como a caracterização quantitativa de algas aquosa bio-bruto, sem preparação prévia da amostra.

Um longo período de modulação (ver o eixo secundário da Figura 6) foi necessário para caracterizar a fracção aquosa de algas bio-em bruto para os × não-polares de configuração polar. Como mostrado anteriormente na Figura 4, um curto período de tempo da modulação de 4 seg foi suficiente para a characterizatioN de HTL algas de água usando uma combinação de coluna × polares não-polares. Uma vez que um curto período de tempo de modulação é recomendado para GC × 16-18 a análise por CG para reter a separação obtida na primeira dimensão, esta é outra vantagem de usar × polar não-polar para a caracterização de água HTL algas.

GC × análise por GC-TOF-MS de algas aquosa bio-bruto com uma configuração × coluna polar não polar produz forma do pico simétrico, melhora a capacidade de pico e de alta resolução, quando em comparação com uma configuração convencional de coluna × não-polar. Assim, a análise GC × GC-TOF-MS descrito usando × polar não-polar pode ser utilizado para a quantificação de compostos químicos presentes na fracção aquosa de algas bio-bruto sem quaisquer técnicas de preparação de amostra.

figura 1 Figura 1: diagrama de fluxo Bloco de GCxGC-TOF-MS utilizado neste estudo. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 2
Figura 2: Gráfico de contorno da fração aquosa HTL algas obtidas utilizando combinação coluna do × polar não polar para determinar tempo óptimo de modulação de 10 segundos foi selecionado aleatoriamente.. Não foram observados picos> 4 s na segunda dimensão. Portanto, 4 seg foi identificado como tempo óptimo de modulação. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 3
Figura. 3: Gráfico de contorno da fração aquosa de algas HTL que mostra 'envolver em torno de' fenômenos Envolver em torno de fenômenos ocorre se os picos na segunda dimensão elui abaixo da linha de base da primeira dimensão. 3,5 m de comprimento coluna secundária foi usado para obter esse gráfico de contorno. Este lote foi recolhido para explicar claramente envolver em torno de fenômenos. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 4
Figura 4: Gráfico de contorno da fração aquosa HTL algas obtidas utilizando combinação coluna do × polar não-polares compostos químicos foram identificados utilizando NIST 2008 biblioteca.. As unidades de eixo primário e secundário são segundos. Os valores de similaridade de compostos químicos identificados estão tabulados na Tabela 1 1 → 1-hidroxi-2.propanona; , 2-metil-2 → 1-ona 2-ciclopenten-; 3 → N, N- dimetil acetamida; 4 → 2-ciclopenten-1-ona, 3-metilo; , 2,3-dimetil-5 → 1 um 2-ciclopenten-; 6 → ácido 3-pentenóico, 4-metilo; 7 → 2-pirrolidinona, 1-metilo; 8 → propanamida; 9 → 1H-imidazole, 1-metil-4-nitro; 10 → N -propil succinimida; 11 → glicerina; 12 → 3-piridinol; 13 → 2,5-pirrolidinodiona; 14 → acetamida, N - (2-feniletil); 15 → N - (2-hidroxietil) succinimida. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 5
Figura 5: (A) Gráfico de contorno de padrão, contendo ácido acético, ácido propanóico, butanóico, 2-butanona e usando uma combinação de coluna × polar não-polar. (B) traçado de contorno de padrão contendo acetona, etanol, piridina, pirazina acetamida, N -methylsuccinimide, succinimida, e N - succinimida (2-hidroxietil) usando uma combinação de coluna × polar não-polar. Os valores de similaridade de padrões são apresentados na Tabela 2. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 6
Figura 6:. Gráfico de contorno da fracção aquosa algas HTL obtidos usando uma combinação de coluna × não-polar Esta figura mostra baixa resolução de luz orgânicos, ácidos orgânicos e N-compostos. Os valores de similaridade de compostos químicos identificados são apresentados na Tabela 3.34fig6large.jpg "target =" _ blank "> Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

</ Tr>

Tabela 1: valores de similaridade e tempo de retenção de compostos químicos presentes no HTL algas de água usando uma combinação de coluna × polar não-polar Os compostos foram identificados utilizando a biblioteca NIST 2008.. A escala de valores de similaridade é 0-999. valores de semelhança maiores correspondem a um jogo mais perto do espectro obtido para que a amostra que, para o composto na base de dados NIST. TR representa o tempo de retenção de compostos químicos (primário, secundário).

Nome RT (seg) Semelhança
Dióxido de carbono 215, 1,64 999
Acetona 347, 1,89 967
2-butanona 435, 2,12 965
Etanol 467, 1,75 949
2-pentanona 539, 2,36 942 3-pentanona 539, 2,41 940
piridina 887, 2.11 967
ciclopentanona 903, 2,25 962
pirazina 939, 1,99 945
Piridina, 2-metil- 943, 2,28 950
Pirazina, metil- 1,035, 2,16 964
Piridina, 3-metil- 1087, 2,25 947
2-propanona, 1-hidroxi- 1,107, 1,71 950 </ Td>
Pirazina, 2,5-dimetil- 1,131, 2,35 950
Pirazina, 2,6-dimetil- 1139, 2,33 953
Pirazina, etil- 1,151, 2,34 954
Pirazina, 2,3-dimetil- 1,171, 2,32 963
2-ciclopenten-1-ona, 2-metil- 1,223, 2,19 960
Pirazina, 2-etil-6-metil- 1,235, 2,54 926
Pirazina, trimetil- 1,263, 2,49 944
N, N-dimetil 1,275, 1,97 957
Ácido acético 1,339, 1,53 963
Pyrrole 1,443, 1,65 970
propanóico 1,475, 1,55 953
2-ciclopenten-1-ona, 3-metil- 1,475, 2,04 956
2-ciclopenten-1-ona, 2,3-dimetil- 1,503, 2,22 884
O ácido propanóico, 2-metil- 1515, 1,58 929
3-pentenóico, 4-metil- 1583, 1,95 897
Acetamida, N-etil- 1603, 1,71 950
butanóico 1607, 1,58 941
Acetamida, N-metil- 1,615, 1,63 963
Propanamida, N-metil- 1663, 1,70 956
Butanóico, 3-metil- 1,667, 1,60 928
2-pirrolidinona, 1-metil- 1,703, 1,96 936
3,4-Dimethyldihydrofuran-2,5-diona 1,759, 2,05 719
Acetamide 1783, 1,53 976
1,2-ciclopentanodiona 1,819, 1,67 888
propanamida 1,847, 1,57 870
1H-imidazole, 1-metil-4-nitro- 1883, 1,88 671
2,5-pirrolidinadiona, 1-etil- 1,975, 1,85 936
Piperidina-2,5-diona 1,975, 1,98 798
2,5-pirrolidinadiona, 1-metil- 2011, 1,76 960
2,075, 1,92 861
2-pirrolidinona 2,175, 1,65 976
2-piperidinona 2,295, 1,73 959
Dianhydromannitol 2419, 1,70 944
Glicerina 2463, 1,47 888
3-piridinol 2586, 1,50 921
2,5-pirrolidinodiona 2646, 1,50 923
N - [2-hidroxietil] succinimida 2,902, 1,69 941
Nome RT (seg) Semelhança
Acetona 347, 1,89 952
2-butanona 435, 2,12 934
Etanol 467, 1,76 952
piridina 887, 2,10 947
pirazina 939, 1,99 928
Ácido acético 1,339, 1,53 981
propanóico 1,471, 1,56 948
butanóico 1603, 1,59 935
Acetamide 1783, 1,54 961
2011, 1,76 957
2,5-pirrolidinodiona 2,642, 1,52 940
N - [2-hidroxietil] succinimida 2,902, 1,71 935

Tabela 2: tempo de retenção e de similaridade valores de padrões analisados ​​utilizando × polares não-polar. Os compostos foram identificados usando a biblioteca NIST de 2008. A escala de valores de similaridade é 0-999. valores de semelhança maiores correspondem a um jogo mais perto do espectro obtido para o padrão de que para o composto na base de dados NIST. TR representa o tempo de retenção de compostos químicos (primário, secundário).

<altura tr = "21">
Nome RT (s) Semelhança
carbâmico, sal monoamônio 234, 0,521 999
carbâmico, sal monoamônio 234, 0,653 981
trimetilamina 243, 0.540 922
Acetona 243, 0,648 927
Éter dimetil 243, 0.720 932
Dimethylamine 252, 0,578 925
2-butanona 261, 0,684 933
Ácido acético 261, 3,139 963
metanotiol 306, 0,550 924
pirazina 333, 1,157 949
piridina 342, 1,063 950
ciclopentanona 378, 1,032 944
Pirazina, metil- 405, 1,217 954
Acetamida, N-metil- 414, 4.850 887
2-ciclopenten-1-ona, 2-metil- 504, 1,409 951
Pirazina, 2,5-dimetil- 513, 1.207 919
Pirazina, 2,3-dimetil- 522, 1,265 905
2,5-pirrolidinadiona, 1-metil- 801, 4,178 955
Quinuclidina-3-ol 828, 2.750 680
2,5-pirrolidinadiona, 1-etil- 873, 3.058 889
2-piperidinona 954, 5,474 954
caprolactama 963, 2,458 746
N - [2-hidroxietil] succinimida 1089, 2.429 857
N - [2-hidroxietil] succinimida 1260, 2.278 814
1-fenetil-pirrolidin-2,4-diona 1791, 3,742 788
5,10-dietoxi-2,3,7,8-tetra-hidro-1H, 6H-dipyrrolo [1,2-a; 1 ', 2'-d] pirazina 2016, 4.608 787

Tabela 3: Valores de similaridade e tempo de retenção de compostos químicos identificados na HTL algas de água usando uma combinação de coluna de não-polar5; polar. Os compostos foram identificados usando a biblioteca NIST de 2008. A escala de valores de similaridade é 0-999. valores de semelhança maiores correspondem a uma correspondência mais próxima dos espectros obtidos para a amostra a que, para o composto na base de dados NIST. TR representa o tempo de retenção de compostos químicos (primário, secundário).

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

Os resultados ilustram claramente a capacidade da combinação de coluna × polar não-polar para resolver os compostos polares e de materiais voláteis leves presentes na fracção aquosa de algas bio-bruto, sem técnicas de preparação da amostra antes. Drástica distorção de picos foi observado para os ácidos orgânicos e compostos N-possível, usando a combinação × coluna polar não-polar. Este tailing pico não foi observado para os primeiros produtos orgânicos leves de eluição. Este comportamento foi reprodutível quando a verificação do instrumento é livre de fugas (o vácuo na TOF-MS estava abaixo de 2,7 x 10 Pa durante -5 caudal de gás transportador GC de 1,5 ml min -1). Seria de esperar que, se houve um problema com o volume morto na imprensa conector apertado ou se a taxa de fluxo de jacto de frio seria excessivo que o comportamento seria observado em todo o cromatograma. No entanto, compostos de eluição, mesmo em atraso (não identificados na figura) não cauda. Portanto, concluímos que este é um resultado da aqueinjeção da amostra ous / combinação de configuração da coluna.

A razão de separação é o volume de amostra que entra a coluna versus a quantidade perdida para o escoamento de divisão. Quanto maior a razão de divisão quanto menor for a quantidade de amostra introduzida na coluna. Geralmente isso produz picos mais eficientes que melhoram a capacidade de pico. Determinar a razão de separação adequada para amostras pode evitar problemas de sobrecarga da coluna (razão de separação muito baixo) ou problemas com a detecção composto (razão de separação muito alta). Portanto, uma razão de divisão de 1: 250 foi utilizado no GC × GC-TOF-MS métodos de aquisição de dados para ambas as combinações de coluna para impedir o carregamento da coluna e também para melhorar a capacidade de pico.

Os valores de similaridade para compostos químicos identificados estão na gama de 850-999. Isto indica que os compostos químicos são identificados com mais de 85% de confiança. Isto foi conseguido através de uma taxa de aquisição de MS de 400 espectros / segundo em GCxGC211; TOF-MS métodos de aquisição de dados. Uma segunda taxa de 400 Spectra / aquisição melhora a relação sinal-ruído de picos, o que aumenta os valores de semelhança de compostos químicos identificados 17. As maiores similaridades nos permitem identificar compostos químicos com alta confiança. No entanto, a alta taxa de aquisição de MS resulta em um longo tempo de análise de dados. Portanto, recomenda-se a utilização de um / seg MS taxa de aquisição de espectros 200 para a quantificação destas amostras, o que diminui o tempo de análise de dados.

A GC × GC-TOF-MS método de aquisição de dados desenvolvido para caracterizar aquosa algas bio-bruto com × polar não-polar pode ser ainda mais melhorada através do aumento do comprimento da coluna secundária. Ao aumentar o comprimento da coluna secundário, a resolução pode ser melhorada na segunda dimensão que permite a separação de isómeros presentes na amostra 16,17. capacidade de pico pode também ser melhorada com o aumentoo comprimento da coluna secundária. Águas HTL algas caracterizadas neste artigo são diluído 11 (contêm aproximadamente 3% em peso total de carbono) e não pode exigir uma coluna mais secundário. No entanto, esta recomendação pode ser benéfica durante a caracterização de amostras aquosas complexas e concentradas.

Uma vez que a temperatura máxima programável da coluna polar é de 260 ° C, este método não é possível eluir os compostos químicos de elevado ponto de ebulição tais como ácidos gordos de cadeia longa, mono-glicéridos, di-glicéridos, triglicéridos e oligómeros de aminoácidos, bem como os açúcares 16. As amostras que contêm estes compostos, quando analisados, podem contaminar o injector de GC e colunas. A contaminação do injector de GC e colunas leva à distorção de picos, mudança no tempo de retenção de compostos químicos, e ruído de alta ou baixa razão sinal-ruído do detector de MS que são indesejáveis ​​para qualitativa, bem como a caracterização quantitativa. Assim, quando utilizing esta combinação coluna para análise de amostras aquosas contendo alto ponto de ebulição compostos ponto químicos analistas devem empregar métodos de controlo de qualidade apropriadas.

Os compostos químicos identificados na fracção aquosa de algas bio-em bruto tem uma ampla variedade de aplicações. Piridina, pirazina e seus derivados de alquilo são produtos químicos intermediários para a produção de produtos agroquímicos, fármacos 36,37, e são amplamente utilizados como solventes na catálise homogénea 38,39. Da mesma forma, os derivados de succinimida também tem uma grande variedade de aplicações, incluindo detergentes, polímeros intermediários 40, drogas clínicas 41,42, aditivos para combustíveis e lubrificantes aditivos de óleo 40. Os ácidos orgânicos presentes na água algas HTL pode ser usado como uma matéria-prima em processos catalíticos para produzir cetonas ou ésteres para a fácil separação da fase aquosa 43.

O GC × método GC-TOF-MS desenvolvido para the combinação da coluna × polares não polares no presente documento podem também ser empregues para analisar a amostra de água de processo biológico, processamento de alimentos, e os resíduos ambientais. Os pesquisadores usaram esta combinação coluna para caracterização de amostras orgânicas 44-47. Relata-se que esta combinação é melhor coluna para a separação efectiva de diferentes classes de hidrocarbonetos - alifáticos, aromáticos, benzeno alquilo e aromáticos binucleares 44-46. Portanto, utilizando uma separação polar para a primeira dimensão de separação e não-polar para a segunda dimensão de separação seria configurações de coluna adequada para a caracterização de ambos aquosa, bem como fracção orgânica do bio-em bruto produzido a partir de biomassa de liquefacção hidrotérmica.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Acknowledgments

Este manuscrito foi de autoria do Battelle Memorial Institute no âmbito do contrato n ° DE-AC05-76RL01830 com o Departamento de Energia dos EUA. O governo dos EUA mantém e do editor, ao aceitar o artigo para publicação, reconhece que o governo dos Estados Unidos mantém uma licença não exclusiva, paga-up, irrevogável, mundial para publicar ou reproduzir o formulário publicado deste manuscrito, ou permitir que outros façam assim, para fins do governo dos EUA.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
GC × GC–TOF/MS Leco PEG4D11DLN15 Commercial Pegasus 4D
ChromaTOF version 4.50  Leco Data analysis software
Rxi-5MS GC column Restek 13420 2.3 m column was used from this column.
Stabilwax GC column Restek 10626
HP-5 GC column Agilent 19091J-416
Stabilwax GC column Restek 15121
Presstight Connector Restek 20430
GC injector liner Restek 23305.5
GC Injector ferrules Agilent 5181-3323
Non-stick liner O-rings Agilent 5188-5365
Transfer line ferrules Restek 20212
Ethanol Sigma-Aldrich 459844 Chromatography grade
Acetone Sigma-Aldrich 414689 Chromatography grade
Acetic acid Sigma-Aldrich 320099 Chromatography grade
2-butanone Sigma-Aldrich 360473 Chromatography grade
Propanoic acid Sigma-Aldrich 402907 Chromatography grade
Butanoic acid Sigma-Aldrich 19215 Chromatography grade
Pyridine Sigma-Aldrich 270970 Chromatography grade
Pyrazine Sigma-Aldrich 65693 Chromatography grade
Acetamide Sigma-Aldrich 695122 Chromatography grade
2,5-pyrrolididione Sigma-Aldrich S9381 Chromatography grade
N-methylsuccinimide Sigma-Aldrich 325384 Chromatography grade
N-(2-hydroxyethyl)succinimide Sigma-Aldrich 444073 Chromatography grade

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Huber, G. W., Iborra, S., Corma, A. Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering. Chem. Rev. 106, 4044-4098 (2006).
  2. Mata, T. M., Martins, A. A., Caetano, N. S. Microalgae for biodiesel production and other applications: A review. Renew. Sustain. Energy Rev. 14, 217-232 (2010).
  3. Vispute, T. P., Zhang, H., Sanna, A., Xiao, R., Huber, G. W. Renewable Chemical Commodity Feedstocks from Integrated Catalytic Processing of Pyrolysis Oils. Science. 330, 1222-1227 (2010).
  4. Maddi, B., Viamajala, S., Varanasi, S. Comparative study of pyrolysis of algal biomass from natural lake blooms with lignocellulosic biomass. Bioresour. Technol. 102, 11018-11026 (2011).
  5. Kim, S., Dale, B. E. Global potential bioethanol production from wasted crops and crop residues. Biomass Bioenergy. 26, 361-375 (2004).
  6. von Blottnitz, H., Curran, M. A. A review of assessments conducted on bio-ethanol as a transportation fuel from a net energy, greenhouse gas, and environmental life cycle perspective. J. Clean. Prod. 15, 607-619 (2007).
  7. Hu, Q., et al. Microalgal triacylglycerols as feedstocks for biofuel production: perspectives and advances. Plant J. 54, 621-639 (2008).
  8. Georgianna, D. R., Mayfield, S. P. Exploiting diversity and synthetic biology for the production of algal biofuels. Nature. 488, 329-335 (2012).
  9. Amaro, H. M., Guedes, A. C., Malcata, F. X. Advances and perspectives in using microalgae to produce biodiesel. Appl. Energy. 88, 3402-3410 (2011).
  10. Elliott, D. C., Biller, P., Ross, A. B., Schmidt, A. J., Jones, S. B. Hydrothermal liquefaction of biomass: Developments from batch to continuous process. Bioresour. Technol. 178, 147-156 (2015).
  11. Elliott, D. C., et al. Process development for hydrothermal liquefaction of algae feedstocks in a continuous-flow reactor. Algal Res. 2, 445-454 (2013).
  12. Sudasinghe, N., et al. High resolution FT-ICR mass spectral analysis of bio-oil and residual water soluble organics produced by hydrothermal liquefaction of the marine microalga Nannochloropsis salina. Fuel. 119, 47-56 (2014).
  13. Panisko, E., Wietsma, T., Lemmon, T., Albrecht, K., Howe, D. Characterization of the aqueous fractions from hydrotreatment and hydrothermal liquefaction of lignocellulosic feedstocks. Biomass Bioenergy. 74, 162-171 (2015).
  14. Onwudili, J. A., Lea-Langton, A. R., Ross, A. B., Williams, P. T. Catalytic hydrothermal gasification of algae for hydrogen production: Composition of reaction products and potential for nutrient recycling. Bioresour. Technol. 127, 72-80 (2013).
  15. Villadsen, S. R., et al. Development and Application of Chemical Analysis Methods for Investigation of Bio-Oils and Aqueous Phase from Hydrothermal Liquefaction of Biomass. Energy Fuels. 26, 6988-6998 (2012).
  16. Klee, M. S., Cochran, J., Merrick, M., Blumberg, L. M. Evaluation of conditions of comprehensive two-dimensional gas chromatography that yield a near-theoretical maximum in peak capacity gain. J. Chromatogr. A. 1383, 151-159 (2015).
  17. Seeley, J. V., Seeley, S. K. Multidimensional Gas Chromatography: Fundamental Advances and New Applications. Anal. Chem. 85, 557-578 (2013).
  18. Mostafa, A., Edwards, M., Gòrecki, T. Optimization aspects of comprehensive two-dimensional gas chromatography. J. Chromatogr. A. 1255, 38-55 (2012).
  19. Zhu, S., et al. A simple model for separation prediction of comprehensive two-dimensional gas chromatography and its applications in petroleum analysis. Anal. Methods. 6, 2608-2620 (2014).
  20. Almeida, T. M., et al. Preliminary Studies of Bio-oil from Fast Pyrolysis of Coconut Fibers. J. Agric. Food Chem. 61, 6812-6821 (2013).
  21. Rathsack, P., et al. Analysis of pyrolysis liquids from scrap tires using comprehensive gas chromatography-mass spectrometry and unsupervised learning. J. Anal. Appl. Pyrolysis. 109, 234-243 (2014).
  22. Tessarolo, N. S., et al. Assessing the chemical composition of bio-oils using FT-ICR mass spectrometry and comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry. Microchem. J. 117, 68-76 (2014).
  23. Djokic, M. R., Dijkmans, T., Yildiz, G., Prins, W., Van Geem, K. M. Quantitative analysis of crude and stabilized bio-oils by comprehensive two-dimensional gas-chromatography. J. Chromatogr. A. 1257, 131-140 (2012).
  24. Vendeuvre, C., Ruiz-Guerrero, R., Bertoncini, F., Duval, L., Thiebaut, D. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for detailed characterisation of petroleum products. Oil Gas Sci. Technol. 62, 43-55 (2007).
  25. Guo, Q., et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry for the screening of potent swampy/septic odor-causing compounds in two drinking water sources in China. Anal. Methods. 7, 2458-2468 (2015).
  26. Ma, H., et al. Analysis of human breath samples of lung cancer patients and healthy controls with solid-phase microextraction (SPME) and flow-modulated comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC [times] GC). Anal. Methods. 6, 6841-6849 (2014).
  27. Lamani, X., Horst, S., Zimmermann, T., Schmidt, T. Determination of aromatic amines in human urine using comprehensive multi-dimensional gas chromatography mass spectrometry (GCxGC-qMS). Anal. and Bioanal. Chem. 407, 241-252 (2015).
  28. Skoczynska, E., Leonards, P., de Boer, J. Identification and quantification of methylated PAHs in sediment by two-dimensional gas chromatography/mass spectrometry. Anal. Methods. 5, 213-218 (2013).
  29. Tobiszewski, M., Bigus, P., Namiesnik, J. Determination of parent and methylated polycyclic aromatic hydrocarbons in water samples by dispersive liquid-liquid microextraction-two dimensional gas chromatography-time-of-flight mass spectrometry. Anal. Methods. 6, 6678-6687 (2014).
  30. Freitas, L. S., et al. Analysis of organic compounds of water-in-crude oil emulsions separated by microwave heating using comprehensive two-dimensional gas chromatography and time-of-flight mass spectrometry. J. Chromatogr. A. 1216, 2860-2865 (2009).
  31. Gunatilake, S. R., Clark, T. L., Rodriguez, J. M., Mlsna, T. E. Determination of five estrogens in wastewater using a comprehensive two-dimensional gas chromatograph. Anal. Methods. 6, 5652-5658 (2014).
  32. Ljungkvist, G., Larstad, M., Mathiasson, L. Determination of low concentrations of benzene in urine using multi-dimensional gas chromatography. Analyst. 126, 41-45 (2001).
  33. Schummer, C., Delhomme, O., Appenzeller, B. M. R., Wennig, R., Millet, M. Comparison of MTBSTFA and BSTFA in derivatization reactions of polar compounds prior to GC/MS analysis. Talanta. 77, 1473-1482 (2009).
  34. Yang, H. P., Yan, R., Chen, H. P., Lee, D. H., Zheng, C. G. Characteristics of hemicellulose, cellulose and lignin pyrolysis. Fuel. 86, 1781-1788 (2007).
  35. Du, Z., et al. Microwave-assisted pyrolysis of microalgae for biofuel production. Bioresour. Technol. 102, 4890-4896 (2011).
  36. Scriven, E. F. V., Murugan, R. in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. , John Wiley & Sons, Inc. (2000).
  37. Higashio, Y., Shoji, T. Heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridines, pyrrolidine, piperidine, indole, imidazol and pyrazines. Appl. Catal. A: Gen. 260, 251-259 (2004).
  38. Ndaji, F. E., Thomas, K. M. The kinetics of coal solvent swelling using pyridine as solvent. Fuel. 72, 1525-1530 (1993).
  39. Fillon, H., Gosmini, C., Nédélec, J. -Y., Périchon, J. Electrosynthesis of functionalized organodizinc compounds from aromatic dihalides via a cobalt catalysis in acetonitrile/pyridine as solvent. Tetrahedron Lett. 42, 3843-3846 (2001).
  40. Silin, M. A., Ivanova, L. V., Burov, E. A., Koshelev, V. N., Bordubanova, E. G. Synthesis and testing of polyalkenyl succinimides as components of detergent additives for motor fuels. Pet. Chem. 52, 272-277 (2012).
  41. Bialer, M. Chemical properties of antiepileptic drugs (AEDs). Adv. Drug Deliv. Rev. 64, 887-895 (2012).
  42. Bellina, F., Rossi, R. Synthesis and biological activity of pyrrole, pyrroline and pyrrolidine derivatives with two aryl groups on adjacent positions. Tetrahedron. 62, 7213-7256 (2006).
  43. Snell, R. W., Shanks, B. H. CeMOx-Promoted Ketonization of Biomass-Derived Carboxylic Acids in the Condensed Phase. ACS Catal. 4, 512-518 (2014).
  44. Manzano, C., Hoh, E., Simonich, S. L. M. Improved Separation of Complex Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Mixtures Using Novel Column Combinations in GC × GC/ToF-MS. Environ. Sci. Technol. 46, 7677-7684 (2012).
  45. van der Westhuizen, R., et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for the analysis of synthetic and crude-derived jet fuels. J. Chromatogr. A. 1218, 4478-4486 (2011).
  46. Omais, B., et al. Investigating comprehensive two-dimensional gas chromatography conditions to optimize the separation of oxygenated compounds in a direct coal liquefaction middle distillate. J. Chromatogr. A. 1218, 3233-3240 (2011).
  47. Wildschut, J., Mahfud, F. H., Venderbosch, R. H., Heeres, H. J. Hydrotreatment of Fast Pyrolysis Oil Using Heterogeneous Noble-Metal Catalysts. Ind. Eng. Chem. Res. 48, 10324-10334 (2009).

Tags

Bioengineering Edição 109 Bio-bruto o bio-óleo bio-combustível aquosa do produto liquefação hidrotermal microalgas biomassa a biomassa aquático GCxGC - TOF-MS a pirólise rápida catalítica piridina pirazina ácidos orgânicos succinimida .
Caracterização qualitativa da fração aquosa de Hydrothermal Liquefação de algas por cromatografia gasosa 2D com Time-of-flight Espectrometria de Massa
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Maddi, B., Panisko, E., Albrecht,… More

Maddi, B., Panisko, E., Albrecht, K., Howe, D. Qualitative Characterization of the Aqueous Fraction from Hydrothermal Liquefaction of Algae Using 2D Gas Chromatography with Time-of-flight Mass Spectrometry. J. Vis. Exp. (109), e53634, doi:10.3791/53634 (2016).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
Simple Hit Counter