Waiting
Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
JoVE Journal Bioengineering
Click here for the English version

Bioengineering

Kvalitativ karakterisering av den vattenhaltiga fraktionen från Hydrothermal Förvätskning av Alger Använda 2D gaskromatografi med Time-of-flight-masspektrometri

Published: March 6, 2016 doi: 10.3791/53634
Automatic Translation
1, 1, 1, 1
1Chemical & Biological Process Development, Pacific Northwest National Laboratory

Abstract

Tvådimensionell gaskromatografi i kombination med time-of-flight-masspektrometri är ett kraftfullt verktyg för att identifiera och kvantifiera kemiska komponenter i komplexa blandningar. Den används ofta för att analysera bensin, flygbränsle, diesel, biodiesel och den organiska fraktionen av bio-rå / bioolja. I de flesta av dessa analyser, är den första dimensionen av separation icke-polära, följt av ett polärt separation. De vattenhaltiga fraktionerna av bio-råolja och andra vattenprover från produktion av biobränsle har undersökts med liknande kolumn kombinationer. Emellertid provberedningstekniker såsom derivatisering, lösningsmedelsextraktion, och fastfas-extraktion var nödvändiga före analys. I denna studie var vattenhaltiga fraktioner erhållna från den hydrotermiska kondensering av alger som kännetecknas av två-dimensionell gaskromatografi i kombination med time-of-flight-masspektrometri utan föregående provberedningstekniker med användning av ett polärt separation i den första dimensionen följtav en icke-polär separation i den andra. Tvådimensionella tomter från denna analys jämfördes med de som erhållits från den mer traditionella kolumnen konfiguration. Resultat från kvalitativ karakterisering av de vattenhaltiga fraktionerna av alger bio-rå diskuteras i detalj. Fördelarna med att använda ett polärt separation följt av ett icke-polärt separation för karakterisering av organiska ämnen i vattenhaltiga prover genom tvådimensionell gaskromatografi i kombination med time-of-flight-masspektrometri är markerade.

Introduction

Stadig tillväxt i efterfrågan på flytande bränslen, ändliga resurser av fossila bränslen, osäkerhet av fossila bränslen, och oro över den ökande koncentrationen av växthusgaser i atmosfären har ökat global medvetenhet för förnybara resurser 1. Solenergi (inklusive solceller och solvärme), vindkraft, vattenkraft, jordvärme och biomassa är de främsta förnybara energikällor som skulle kunna ersätta fossilt ursprung energi 2. Av dessa är biomassa den enda kolbaserade alternativ energikälla för produktion av flytande bränslen transportkostnader och högvärdiga kemikalier 3. Biomassa innehåller något organiskt material, såsom skogsresurser, jordbruksrester, alger, oljeväxter, fast kommunalt avfall, och kolrika industriavfall (t.ex. från massa- och pappersindustrin eller från livsmedelsindustrin) 1. Biomassa indelas i två huvudkategorier: lignocellulosa och icke-vedartade råvaror baserade på compositions egenskaper. Lignocellulosa består av kolhydrater och lignin, medan icke-vedartade råvaror har proteiner, kolhydrater och lipider / oljor 4. Lignocellulosa råvaror, som härrör från landväxter, kan bara tillfredsställa 30% av den nuvarande flytande bränsle (bensin, flygbränsle och diesel) efterfrågan om hållbart odlade och skördade 5,6. Därför icke-vedartade akvatiska mikroorganismer, såsom mikroalger och svampar, anses potentiella råvaror för produktion av förnybara bränslen för att komplettera lignocellulosa resurser.

Mikroalger råvaror har potential att tillgodose nuvarande flytande bränslen transport kräver 7,8. Alger har många fördelar: hög areal produktivitet 8, förmågan att växa i låg kvalitet, bräckt eller havsvatten 9, och förmågan att ackumulera energitäta triglycerider eller kolväten 7,8. Hydrotermiska kondense (HTL) är en livskraftig och skalbar conVersion process som utnyttjar vatten naturligt associerad med alger eller vatten råvaror 10,11. Det är en termokemisk process med arbetstemperaturer av 250-400 ° C och driftstryck av 10-25 MPa, vilket ger en flytande produkt, eller bio-råolja, som kan uppgraderas till en bränsleblandning lager. Bio-rå framställs av HTL av alger har urskiljbara och lätt separerbara organiska och vattenbaserade fraktionerna. Den organiska fraktionen av biologiskt rå effektivt kan omvandlas till ett raffinaderi färdig blandning lager via katalytiska hydrobehandlingsprocesser 11. Den vattenhaltiga fraktionen av bio-rå innehåller ~ 30% av den totala kol närvarande i algal råmaterial. Trots att tusentals föreningar har identifierats i HTL vattenströmmen, de dominerande fraktioner bestå av lågmolekylära oxygenater (inklusive syror, alkoholer, ketoner och aldehyder) som bildats genom nedbrytning av kolhydrater och lipider, och kväveheterocykler (inklusive pyrroler, pyridiner , pyrazines, och imidazoler) härrörande från protein nedbrytning 12. Studier på att utnyttja vattenfraktionen för att förbättra ekonomin för hela processen samt hållbarhet pågår. Syntesgas kan produceras från den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-rå via katalytisk hydrotermisk förgasning 10,13, 14. Alternativt, organiska i vattenfraktionen kan också katalytiskt omvandlas till bränsletillsatser och specialkemikalier. Forskning på att optimera katalytiska hydrotermisk förgasning och katalysatorscreeningstudier för omvandling av organiska ämnen i den vattenbaserade vätskefasen pågår vid Pacific Northwest National Laboratory (PNNL). För detta arbete, såväl kvalitativa som kvantitativa karakteriseringen av den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-rå krävs. Eftersom vatten fraktionen av alger bio-råolja anses vara en avfallsström, det finns mycket få studier som har analyserat den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-rå 13,15. Dessutom senasteStudier har visat att omvandla denna HTL alger vatten i högt värde bioprodukter skulle förbättra hållbarheten samt ekonomi av en HTL-baserad bioraffinaderi 11. Därför fokuserade studien på att utveckla en metod för kvalitativ karakterisering av vattenfraktionen av bio-rå erhållen från HTL av alger genom tvådimensionell gaskromatografi i kombination med time-of-flight masspektrometri (GC × GC-TOF-MS).

GC × GC-TOF-MS är den mest lovande kromatografisk analysteknik för att öka upplösningen (eller separation av kemiska föreningar i ett prov), toppkapacitet (dvs. antal upplösta toppar), signal-till-brus-förhållande (för identifiering av kemiska föreningar med hög tillförlitlighet), och för att undvika samtidig eluering av kemiska föreningar 16. För att maximera upplösningen, toppkapacitet, och signal-till-brusförhållande, är två GC-kolonner med olika stationära faser kopplade i serie med hjälp av en presspassning connector eller mikro union 17 (se figur 1 som är ett blockschema över GC × GC-TOF-MS-system som används i denna studie). En modulator ligger mellan presskoppling och sekundära kolonnerna att fånga, fokusera, och injicera utloppen från primärkolonnen i sekundär kolonnen 18. Modulering inträffar på den sekundära kolonnen i den föreliggande studien som visas i figur 1. Den sekundära Kolonnen ansluts sedan till TOF-MS via en överföringsledning aggregat.

GC × GC-TOF-MS användes tidigare för kvalitativ och kvantitativ analys av organiska prover såsom råolja 16,19, bensin, jetbränsle, diesel, biodiesel, och den organiska fraktionen av biobränsle 20- 22 framställs av termokemisk samt termo katalytisk omvandlingsprocesser 23,24. För karakterisering av dessa organiska prover i GC × GC-TOF-MS instrument, en lång icke-polär kolonn wsåsom det används som den primära kolonnen, medan en kort polär kolonn användes som den sekundära kolonnen. Denna konventionella kolumn konfiguration löser kemiska föreningar baserade på skillnader i volatilitet under den första dimensionen, följt av polariteten i den andra dimensionen 18. Vatten- eller vattenprover från biologiska processer, livsmedelsförädling, och miljö avfall karakteriserades också använda liknande primär / sekundär kolonnkonfigurationer efter provet hade gått igenom förberedelse steg 17,25-30. Provberedningstekniker, såsom derivatisering, fast-fas-extraktion, och det organiska extraktionslösningsmedlet har alla använts före till GC × GC-TOF-MS-analys 17,27-29,31,32. Dessa tekniker syftade till att minska polariteten av föreningar i analysprovet med hjälp av en konventionell kolonn konfiguration 33. En alternativ strategi som användes i denna studie baseras på typen av prov (här polära organiska föreningar i vatten)utnyttja den omvända primära / konfiguration sekundär kolumnen för GC × GC-TOF-MS-analys. Sedan den vattenhaltiga fraktionen av biologiskt rå producerad från HTL har polära föreningar 13, var en kolonn kombination av en primär polär kolonn och en sekundär icke-polär kolonn som användes i GC × GC-TOF-MS utan någon uppströms provberedning. Denna primära / sekundära kolumn kombination löser kemiska föreningar baserade på skillnader i polaritet över den första dimensionen, följt av volatilitet i den andra dimensionen. Begränsade analysmetoder förekommer i litteraturen för karakterisering av vattenprover med hjälp av tvådimensionell gaskromatografi utan föregående provbehandling 15.

Syftet med denna studie var att bestämma de kemiska föreningar som finns i den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-råolja. För att uppnå detta mål, en GC × GC-TOF-MS datainsamling metod utvecklades med en kolonn kombination av polära kolonn (primary) × opolär (sekundär). Klenn et al. (2015) föreslog att öka längden av den primära kolonnen (särskilt 60 m GC-kolonner) och sänkning av offsettemperaturen för den sekundära kolonnen med avseende på den primära kolonnen skulle maximera toppkapacitet och upplösning 16-18. Därför är en 60 m primärkolonnen och 5 ° C offset temperaturen hos den sekundära kolonnen med avseende på den primära kolonnen användes i denna studie. Den optimala moduleringsperiod bestämdes efter ett protokoll som beskrivs i denna studie (se avsnitt 4). Den optimala ramphastighet av GC kolonntemperaturen bestämdes genom en trial and error-metoden och liknar värdet föreslagits i litteraturen 16-18. Att diskutera fördelarna med denna kolumn kombination för vattenprover, har vi analyserat HTL alger vattenprov med den konventionella kolonnen kombinationen av icke-polära × polära. Driftsparametrar som föreslås i litteraturen användes för att analysera den vattenbaseradefraktion av alger bio-råolja med en icke-polär × polär kolonn kombination 18.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

1. Provframställning

  1. Generera en blandad vatten / organisk produktström via kontinuerligt flöde HTL av alger enligt den reaktorkonstruktion och experimentell procedur finns i litteraturen 10,11.
  2. Använder en gravitationsavskiljare för att separera produktströmmen i en vattenfas och organisk fas.
  3. Filter 10 ml av HTL vattenfasen med hjälp av en 0,45 um sprutfilter och förvara i kylskåp som hölls vid 4 ° C för GC × GC-TOF-MS-analys.

2. Instrument Components

  1. Använd en gaskromatograf (GC) utrustad med en quad-jet tvåstegs kylning baserad modulator och tids of-flight (TOF) masspektrometer (MS) för dessa experiment.
  2. Konfigurera automatiska provtagaren att injicera 1 pl av varje prov eller standard i GC. Använda en randomiserad blockutformning av prov och standard injektioner för den automatiska provtagaren sekvens såsom beskrivs i litteraturen 13. den randomized blockdesign används ofta i kvantitativa studier för att kontrollera för instrumentanvändning. Vårt laboratorium använder designen rutinmässigt även i jämförande studier för att verifiera instrumentanvändning.
  3. Ansluta den primära och sekundära kolonn med användning av en press-tätt kontaktdon före modulatorn. Se till att båda kanterna av både primära och sekundära kolonnerna skärs rakt utan vassa kanter innan du ansluter till presstäta kontaktdonet.
  4. Placera beslaget på GC-kolonnen och sedan ansluta primärkolonnen till GC injektorn så att 5 mm av kolumnen är inne i injektorn.
  5. Säkerställa att glas liner, non-stick liner O-ring och septa för GC-injektorn är nya och fri från föroreningar.
  6. Använd 1/16 x 0,5 mm ID överföringsledning hylsor för att ansluta den sekundära kolonnen och överföringsledningen. Placera en 0,2 m delen av sekundär kolumnen i överföringsledningen.
  7. Säkerställa att en 0,1 m delen av sekundär kolonnen är i modulatorn.
  8. Använda ultrahög renhet heliumgas som bärargas för GC vid en flödeshastighet av 1,5 ml min -1.
  9. Se till att det finns tillräckligt med flytande kväve i Dewar som fungerar som ett kylmedel i modulatorn. Nivån på det flytande kvävet i Dewar kan förutsägas med hjälp av en tryckmätare ansluten till dess utlopp. En 69 kPa avläsning av manometern indikerar att Dewar är full, medan 0 kPa anger att den är tom.

3. Protokoll Innan analys av prover

  1. Se till att det inte finns några stora läckor i instrumentet. Om vakuummätaren läsning av TOF-MS är högre än 2,7 x 10 -5 Pa för 1,5 ml min -1 GC-kolonn flödeshastighet, indikerar detta en större läcka i systemet.
  2. Set-up metoden kvalitetskontroll (QC) och kör inbyggd "systemet förvärvsjusteringar" protokoll för att uppnå maximal signalsvar med hjälp av tillverkarens protokoll.
  3. Kör inbyggd "instrument optimering" protokoll från QC metod, i serie - filament fokus, jon optisk inriktning och kalibreringsprovningar mass använder tillverkarens protokoll. Se till att masskalibreringstestet passerar. Detta QC metod säkerställer att alla hårdvaruparametrar för instrumentet på optimal nivå.
  4. Utföra en "läcka check" med användning av tillverkarens protokoll. Analysera automatiskt genererar läckagekontroll rapport. Se till att den relativa koncentrationen av 28 (N 2), 32 (O 2) och 18 (fukt) joner måste vara under mindre än 10%, 3% och 5% av den interna standarden masspektra för 69 jon, respektive.
  5. Avstämma TOF-MS med användning av tillverkarens protokoll.
  6. Kör kvalitetskontroll metod samt TOF-MS tune protokoll före och efter läckagekontroll och även medan analys av prover och standarder.

4. Protokoll att fastställa den optimala moduleringsperiod av Modulator

  1. Godtyckligt välja en lång moduleringsperiod (t.ex. 10 sek eller 13 sek). Injicera ett prov som beskrivs i 2.2.
    2. Figur 2 tydligt belysa identifieringen av retentionstiden i andra dimensionen av konturplot.
  2. Öka moduleringsperiod som används i steg 4,1 och utföra analysen igen om "wrap around" observeras 18. Linda runt fenomen uppstår om topparna i den andra dimensionen eluerar under baslinjen för första dimension. Exempel konturdiagram för välvda visas i kompletterande information Figur 3.
  3. Upprepa steg 4,2 och 4,3 tills optimala värdet bestäms.

5. Experimentella parametrar för Instrument Set-up

  1. Installera en polär (60 mx 0,25 mm x 0,5 ^ m filmtjocklek) kapillärkolonn som den primära kolonnen och en opolär (2,3 mx 0,25 mm x 0,5 ^ m filmtjocklek) capillary kolumn som sekundära kolonnen. Baka både den primära och sekundära kolumnen för åtminstone två timmar för att avlägsna spårmängder av fukt, luft och föroreningar i samband med nya GC-kolonner.
  2. Använda ultrahög renhet heliumgas som bärgas vid GC vid en flödeshastighet av 1,5 ml min -1.
  3. Ställa in GC injektorn till en temperatur av 260 ° C och ett delningsförhållande av 1: 250.
  4. Anställa följande temperaturprogram för den primära kolonnen: en konstant temperatur av 40 ° C under 0,2 min följt av en temperaturramp till 260 ° C vid 5 ° C min -1, följt av en konstant temperatur av 260 ° C under 5 min.
  5. Bibehålla modulatorn temperatur 5 ° C högre än den för den sekundära kolonnen och den sekundära kolonntemperaturen vid 5 ° C högre än den för den primära kolonnen.
  6. Använd ett optimalt moduleringsperiod på fyra sekunder med 0,8 sek varm puls och 1,2 sek kallt puls. Detta värde bestäms utifrån protokollet beskrivet i sektion 4.
  7. Ställ överföringsledning temperaturen till 270 ° C.
  8. Ställ förvärvet försening eller lösningsmedel dröjsmål 0 sek.
  9. Ställa in den nedre och högre område av m / z som 35 och 800, respektive.
  10. Ställ in MS-detektor anskaffningskurs på 400 spektra / sekund.
  11. Behåll MS detektorspänningen på 150 V högre än den optimerade värdet.
  12. Behåll MS jonkällan temperatur vid 225 ° C.

6. Dataanalys

  1. Utför databehandling med hjälp av programvara från instrumenttillverkaren.
  2. Välj följande uppgifter i dataanalysmetoden - Beräkna baslinjen, hitta toppar över baslinjen, bibliotek ökning och beräkna är / höjd.
  3. Spåra baslinjen genom datafilen. Ange baslinjen förskjutning som 0,5.
    Ange förväntade toppbredd av 15 sek i den första dimensionen och 0,15 sek i den andra dimensionen.
  4. Inställd signal-till-brus som 5000 och likhetsvärden av> 850 för identifiering av föreningar.
  5. Välj en kommersiellt tillgänglig masspektrala bibliotek för att identifiera kemiska föreningar som finns i prover och ställa biblioteket sökläget för att vidarebefordra.
  6. Bearbeta datafiler med hjälp av dessa data analysmetod användning av tillverkarens protokoll. Det krävs minst en timme för att behandla en datafil.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

Totalt jonkromatogram (TIC) som erhållits för den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-rå analyseras med en kolonn kombination av polära × opolärt visas i figur 4. Retentionstider och likhet eller matcha faktorvärden av föreningar identifierade genom att söka mot en National Institute of Standards and Technology (NIST) bibliotek är sammanställda i tabell 1. oxygenater (såsom cyclopenatanone, furanic föreningar och dianhydromannitol) och organiska syror (inklusive ättiksyra, propansyra och butansyra) observerades i HTL alger vatten 34. Dessa kemikalier kan bildas vid nedbrytning av alger kolhydratfraktionen under HTL 13. Förutom oxygenater, har den vattenhaltiga fasen kväveinnehållande föreningar (n-föreningar), såsom pyridin, pyrazin, acetamider, succinimid och deras alkyl-derivat. Förmodligen är dessa föreningar de nedbrytningsprodukter av proteins i alger 4,35 biomassa.

De högintensiva toppar som identifierats i konturdiagram för vatten fraktionen av alger bio-rå validerades genom att analysera normer. Standardlösningar som innehåller organiska syror och N-föreningar framställdes och analyserades i GC × GC-TOF-MS. Totalt jonkromatogram av de organiska syror standard- och N-sammansatta normer visas i figur 5. Retentionstid och likhetsvärden i de standarder som anges i tabell 2 och motsvarar de identifierade kemiska föreningar i HTL alger vatten. Kolumn blödning observerades för både standarder och prover vid höga temperaturer (> 250 ° C). Den här kolumnen blödning har tidigare rapporterats i litteraturen för polära GC-kolonner 18. Koldioxid (CO 2) observerades i HTL alger vatten Det sågs inte i standarderna (se fig 4 och 5). detta indikerar att den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-råolja har löst CO 2, som kan framställas under HTL av alg- matarmaterial 11.

Vatten fraktionen av alger bio-råanalyserades också med den konventionella kolonnen kombinationen av icke-polära × polära som ofta används i litteraturen 17. Den totala jonkromatogram av HTL alger vatten från en GC × GC-TOF-MS-analys med ett icke-polärt primära separations följt av en polär sekundär separation visas i figur 6. Såsom visas i figur 6, organiska syror och N-föreningar föreliggande i den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-rå eluerar med mer än en topp. Ättiksyra och andra organiska syror eluerar under hela varaktigheten av analysen, i synnerhet i den första dimensionen. Retentionstider och likhet / konfidensvärden av föreningarna som identifierats genom att söka mot ett NIST-bibliotek är tabulerade i tabell 3) är lägre än den för polära × opolär (50, se tabell 1) under användning av samma dataanalysmetoden. Man kan dra slutsatsen att toppkapacitet, topp former och upplösning av HTL alger vatten var dålig för analysen där det icke-polära är den primära och den polära är sekundär separation. Därför är den här kolumnen konfiguration av icke-polära × polära inte lämpar sig för såväl kvalitativt som kvantitativt karakterisering av vatten alger bio-råolja utan provberedning före.

En lång moduleringsperiod (se den sekundära axeln i fig 6) var nödvändig för att karakterisera den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-råolja för de icke-polära × polär konfiguration. Såsom tidigare visats i figur 4, en kort module tid av 4 sek var tillräckligt för characterization HTL alger vatten med en kolonn kombination av polära × icke-polära. Sedan en kort module tid rekommenderas för GC × GC-analys 16-18 för att kvarhålla separation som erhölls i den första dimensionen, är detta en annan fördel med att använda polära × opolärt för karakterisering av HTL alger vatten.

GC × GC-TOF-MS-analys av vattenhaltig alger bio-råolja med en polär × opolärt kolonn konfiguration producerar symmetrisk topp form, förbättrar toppkapacitet och hög upplösning i jämförelse med en konventionell konfiguration kolonn av icke-polära × polära. Hence, GC × GC-TOF-MS-analys som beskrivits med användning av polära × opolärt kan användas för kvantifiering av kemiska föreningar som är närvarande i vattenfraktionen av alger bio-rå utan några provberedningstekniker.

Figur 1 Figur 1: Blockflödesdiagram av GC × GC-TOF-MS används i denna studie. Klicka här för att se en större version av denna siffra.

figur 2
Figur 2: Kontur tomt på HTL alger vattenfraktionen erhölls med användning av kolonn kombination av polära × opolära för att bestämma optimalt moduleringstiden 10 sekunder valdes slumpmässigt.. Inga toppar observerades> 4 sek i andra dimensionen. Därför var 4 sek identifierats som optimalt moduleringstiden. Klicka här för att se en större version av denna siffra.

Figur 3
Figure 3:. Contour tomt på HTL alger vattenfraktionen som visar "wrap runt" fenomen Upplindningsbar fenomen uppstår om topparna i den andra dimensionen eluerar under baslinjen för första dimension. 3,5 m sekundär kolonnlängd användes för att erhålla denna kontur tomt. Denna tomt samlades för att tydligt förklara linda runt fenomen. Klicka här för att se en större version av denna siffra.

figur 4
Figur 4: Contour tomt på HTL alger vattenfraktionen erhölls med användning av kolonn kombination av polära × icke-polära kemiska föreningar identifierades med hjälp av NIST 2008 bibliotek.. Enheterna av primära och sekundära axeln är sekunder. De likhetsvärden av identifierade kemiska föreningar är tabellerade i Tabell 1. 1 → 1-hydroxi-2-propanone; 2 → 2-cyklopenten-1-en, 2-metyl; 3 → N, N-dimetyl acetamid; 4 → 2-cyclopente-1-en, 3-metyl; 5 → 2-cyklopenten-1-en, 2,3-dimetyl; 6 → 3-pentensyra, 4-metyl; 7 → 2-pyrrolidinon, 1-metyl; 8 → propanamid; 9 → 1 H-imidazol, 1-metyl-4-nitro-; 10 → N-propyl succinimid; 11 → glycerin; 12 → 3-pyridinol; 13 → 2,5-pyrrolidindion; 14 → acetamid, N - (2-fenyletyl); 15 → N - (2-hydroxietyl) succinimid. Klicka här för att se en större version av denna siffra.

figur 5
Figur 5: (a) Contour plot av standard innehållande ättiksyra, propansyra, butansyra, och 2-butanon med användning av kolonn kombination av polära × opolärt. (B) konturkurva av standard innehållande aceton, etanol, pyridin, pyrazin acetamid, N -methylsuccinimide, succinimid och N - (2-hydroxietyl) succinimid med användning av kolonn kombination av polära × opolärt. Likhetsvärden standarder anges i tabell 2. Klicka här för att se en större version av denna siffra.

figur 6
Figur 6:. Contour plot av HTL alger vattenhaltiga fraktionen erhölls med användning av kolonn kombination av icke-polära × polära Denna figur visar dålig upplösning av lätta organiska ämnen, organiska syror och N-föreningar. De likhetsvärden av identifierade kemiska föreningar anges i tabell 3.34fig6large.jpg "target =" _ blank "> Klicka här för att se en större version av denna siffra.

</ Tr>

Tabell 1: likhetsvärden och retentionstiden för kemiska föreningar som finns i HTL alger vatten med användning av kolonn kombination av polära × icke-polära föreningar identifierades med hjälp av NIST 2008 Library.. Omfattningen av likhetsvärden är 0-999. Högre likhetsvärden motsvarar en bättre matchning av spektrerna som erhölls för det provet till det för föreningen i NIST databas. RT representerar uppehållstid av kemiska föreningar (primär, sekundär).

Namn RT (sek) Likhet
Koldioxid 215, 1,64 999
Aceton 347, 1,89 967
2-Butanon 435, 2,12 965
Etanol 467, 1,75 949
2-pentanon 539, 2,36 942 3-pentanon 539, 2,41 940
pyridin 887, 2,11 967
cyklopentanon 903, 2,25 962
pyrazin 939, 1,99 945
Pyridin, 2-metyl- 943, 2,28 950
Pyrazin, metyl- 1035, 2,16 964
Pyridin, 3-metyl 1087, 2,25 947
2-propanon, 1-hydroxi- 1107, 1,71 950 </ Td>
Pyrazin, 2,5-dimetyl- 1131, 2,35 950
Pyrazin, 2,6-dimetyl- 1139, 2,33 953
Pyrazin, etyl- 1151, 2,34 954
Pyrazin, 2,3-dimetyl- 1171, 2,32 963
2-cyklopenten-1-en, 2-metyl- 1223, 2,19 960
Pyrazin, 2-etyl-6-metyl- 1235, 2,54 926
Pyrazin, trimetyl- 1263, 2,49 944
N, N-dimetyl- 1275, 1,97 957
Ättiksyra 1339, 1,53 963
pyrrol 1443, 1,65 970
propansyra 1475, 1,55 953
2-cyklopenten-1-en, 3-metyl- 1475, 2,04 956
2-cyklopenten-1-en, 2,3-dimetyl- 1503, 2,22 884
Propansyra, 2-metyl- 1515, 1,58 929
3-pentensyra, 4-metyl- 1583, 1,95 897
Acetamid, N-etyl- 1603, 1,71 950
butansyra 1607, 1,58 941
Acetamid, N-metyl- 1615, 1,63 963
Propanamid, N-methyl 1663, 1,70 956
Butansyra, 3-metyl- 1667, 1,60 928
2-pyrrolidinon, 1-metyl- 1703, 1,96 936
3,4-Dimethyldihydrofuran-2,5-dion 1759, 2,05 719
acetamid 1783, 1,53 976
1,2-cyklopentandion 1819, 1,67 888
propanamid 1847, 1,57 870
1 H-imidazol, 1-metyl-4-nitro- 1883, 1,88 671
2,5-pyrrolidindion, 1-etyl- 1975, 1,85 936
Piperidin-2,5-dion 1975, 1,98 798
2,5-pyrrolidindion, 1-metyl- 2011, 1,76 960
2075, 1,92 861
2-pyrrolidinon 2175, 1,65 976
2-piperidinon 2295, 1,73 959
Dianhydromannitol 2419, 1,70 944
Glycerin 2463, 1,47 888
3-Pyridinol 2586, 1,50 921
2,5-pyrrolidindion 2646, 1,50 923
N - [2-hydroxietyl] succinimid 2902, 1,69 941
Namn RT (sek) Likhet
Aceton 347, 1,89 952
2-Butanon 435, 2,12 934
Etanol 467, 1,76 952
pyridin 887, 2,10 947
pyrazin 939, 1,99 928
Ättiksyra 1339, 1,53 981
propansyra 1471, 1,56 948
butansyra 1603, 1,59 935
acetamid 1783, 1,54 961
2011, 1,76 957
2,5-pyrrolidindion 2642, 1,52 940
N - [2-hydroxietyl] succinimid 2902, 1,71 935

Tabell 2: Retentionstid och likhetsvärden standarder analyseras med hjälp av polära × opolära. Föreningar identifierades med hjälp av NIST 2008 biblioteket. Omfattningen av likhetsvärden är 0-999. Högre likhetsvärden motsvarar en bättre matchning av spektrat som erhölls för den standard som det för föreningen i NIST databas. RT representerar uppehållstid av kemiska föreningar (primär, sekundär).

<tr height = "21">
Namn RT (s) Likhet
Karbaminsyra, monoammoniumsalt 234, 0,521 999
Karbaminsyra, monoammoniumsalt 234, 0,653 981
trimetylamin 243, 0,540 922
Aceton 243, 0,648 927
dimetyleter 243, 0,720 932
dimetylamin 252, 0,578 925
2-Butanon 261, 0,684 933
Ättiksyra 261, 3,139 963
metantiol 306, 0,550 924
pyrazin 333, 1,157 949
pyridin 342, 1,063 950
cyklopentanon 378, 1,032 944
Pyrazin, metyl- 405, 1,217 954
Acetamid, N-metyl- 414, 4,850 887
2-cyklopenten-1-en, 2-metyl- 504, 1,409 951
Pyrazin, 2,5-dimetyl- 513, 1,207 919
Pyrazin, 2,3-dimetyl- 522, 1,265 905
2,5-pyrrolidindion, 1-metyl- 801, 4,178 955
Kinuklidin-3-ol 828, 2,750 680
2,5-pyrrolidindion, 1-etyl- 873, 3,058 889
2-piperidinon 954, 5,474 954
kaprolaktam 963, 2,458 746
N - [2-hydroxietyl] succinimid 1089, 2,429 857
N - [2-hydroxietyl] succinimid 1260, 2,278 814
1-fenetyl-pyrrolidin-2,4-dion 1791, 3,742 788
5,10-dietoxi-2,3,7,8-tetrahydro-1 H, 6H-dipyrrolo [1,2-a; 1 ', 2'-d] pyrazin 2016 4,608 787

Tabell 3: likhetsvärden och retentionstiden för kemiska föreningar som identifieras i HTL alger vatten med användning av kolonn kombination av icke-polära5; polär. Föreningarna identifieras med användning av NIST 2008 biblioteket. Omfattningen av likhetsvärden är 0-999. Högre likhetsvärden motsvarar en bättre matchning av spektrat som erhållits för provet som för föreningen i NIST databas. RT representerar uppehållstid av kemiska föreningar (primär, sekundär).

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

Resultaten visar tydligt förmågan hos kolonnen kombinationen av polära × opolärt att lösa polära föreningar och lätta flyktiga ämnen som är närvarande i den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-rå utan föregående provberedningstekniker. Drastisk topp svansning observerades för organiska syror och N-föreningar samtidigt med användning av det icke-polära × polär kolonn kombination. Denna topp svansobserverades inte för tidigt eluerade lätta organiska ämnen. Detta beteende har varit reproducerbara vid kontroll av instrumentet är fri från läckor (vakuumet i TOF-MS var under 2,7 x 10 -5 Pa för GC bärgasflödeshastighet av 1,5 ml min -1). Skulle det förväntas att om det fanns ett problem med dödvolym i pressen täta kontaktdonet eller om den kalla strålen flödeshastigheten skulle vara orimligt att beteendet skulle observeras tvärs kromatogrammet. Men även sent eluerande föreningar (som inte identifierats på figuren) inte svans. Därför drar vi slutsatsen att detta är ett resultat av den aquegående provinjektion / kolumn-konfiguration kombination.

Delningsfaktorn är volymen av provet som kommer in i kolonnen som funktion av det belopp som förlorats till den delade flödet. Ju högre delningsfaktorn den mindre mängden prov införes på kolonnen. Generellt detta ger effektivare toppar som skulle förbättra toppkapacitet. Fastställande av lämplig fördelningsförhållandet för prov kan förhindra problem från kolumn överbelastning (delningsfaktorn för låg) eller problem med förening upptäckt (delningsfaktorn för högt). Därför är en delad förhållandet 1: var 250 användes i GC × GC-TOF-MS-datainsamlingsmetoder för både kolumn kombinationer för att förhindra kolumn lastning och även för att förbättra toppkapacitet.

Likhetsvärden för kemiska substanser som identifierats är i intervallet 850-999. Detta tyder på att kemiska föreningar identifieras med mer än 85% förtroende. Detta uppnåddes genom att använda en MS upptagningshastigheten för 400-spektra / sekund i GC × GC211, TOF-MS datainsamling metoder. En 400 spektra / sekund upptagningshastigheten förbättrar förhållandet signal-brus av toppar vilket ökar likhetsvärden identifierade kemiska föreningar 17. Högre likhetsvärden gör det möjligt för oss att identifiera kemiska föreningar med högt förtroende. Men denna höga MS förvärvsfrekvens resulterar i en lång dataanalys tid. Därför är det rekommenderat att använda en 200 spektra / s MS förvärvstakten för kvantifiering av dessa prover som minskar tidsdataanalys.

GC × GC-TOF-MS datainsamling metod som utvecklats för att karakterisera vattenhaltig alger bio-råolja med polära × opolärt skulle kunna förbättras ytterligare genom att öka längden av den sekundära kolonnen. Genom att öka längden av den sekundära kolonnen, kan upplösningen förbättras i den andra dimensionen, som möjliggör separation av isomerer närvarande i provet 16,17. Toppkapacitet skulle också kunna förbättras ytterligare med ökadlängden av den sekundära kolonnen. HTL alger vatten kännetecknas i detta dokument är utspädd 11 (innehåller ungefär tre total vikt% kol) och får inte kräva en längre sekundär kolonn. Detta kan dock rekommendation vara till nytta under karakterisering av komplexa och koncentrerade vattenprover.

Eftersom den maximala programmerbar temperatur av det polära kolonnen är 260 ° C, kan denna metod inte eluera hög kokpunkt kemiska föreningar, såsom långkedjiga fettsyror, mono-glycerider, diglycerider, triglycerider och oligomerer av aminosyror samt sockerarter 16. Prover innehållande dessa föreningar, när de analyseras, kan förorena GC injektorn och kolumner. Förorening av GC injektorn och kolumner leder till topp tailing, förändring i retentionstiden för kemiska föreningar, och högt brus eller låg signal-brusförhållande av MS detektor som är oönskade för kvalitativ och kvantitativ karakterisering. Därför, när utilizing denna kolumn kombination för att analysera vattenprover som innehåller hög kokpunkt kemiska föreningar analytiker bör använda lämpliga metoder för kvalitetskontroll.

De kemiska föreningarna som identifieras i den vattenhaltiga fraktionen av alger bio-rå har en mängd olika tillämpningar. Pyridin, pyrazin och deras alkylderivat är mellan kemikalier för produktion av jordbrukskemikalier, läkemedel 36,37, och används i stor utsträckning som lösningsmedel i homogen katalys 38,39. På samma sätt, derivat av succinimid har också en mängd olika tillämpningar inklusive polymermellan, rengöringsmedel 40, kliniska läkemedel 41,42, tillsatser bränsle och smörjoljetillsatser 40. De organiska syrorna som är närvarande i HTL alger vatten kan användas som ett råmaterial i katalytiska processer för att producera ketoner eller estrar för enkel separation från vattenfasen 43.

GC × GC-TOF-MS-metod som utvecklats för the kolumn kombination av polära × opolära i detta dokument kan också användas för att analysera vattenprov från biologisk process, livsmedel, och miljöavfall. Forskarna använde denna kolumn kombination för karakterisering av organiska prover 44-47. Det har rapporterats att denna kolumn kombination är bäst för effektiv separering av olika klasser av kolväten - alifatiska, aromatiska, alkylbensen och binukleära aromater 44-46. Därför skulle användning av en polär separation för den första dimensionen av separation och icke-polära för den andra dimensionen av separation vara lämpliga kolonnkonfigurationer för karakterisering av både vattenhaltiga såväl som organiska fraktionen av biologiskt rå framställts av hydrotermal kondensering av biomassa.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Acknowledgments

Detta manuskript har skrivits av Battelle Memorial Institute enligt kontrakt nr DE-AC05-76RL01830 med US Department of Energy. Den amerikanska regeringen behåller och utgivare, genom att acceptera artikel för publicering, erkänner att den amerikanska regeringen behåller en icke-exklusiv, inbetalda, oåterkallelig, global licens att publicera eller reproducera den publicerade formen av detta manuskript, eller låta andra göra så, för amerikanska regeringens syften.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
GC × GC–TOF/MS Leco PEG4D11DLN15 Commercial Pegasus 4D
ChromaTOF version 4.50  Leco Data analysis software
Rxi-5MS GC column Restek 13420 2.3 m column was used from this column.
Stabilwax GC column Restek 10626
HP-5 GC column Agilent 19091J-416
Stabilwax GC column Restek 15121
Presstight Connector Restek 20430
GC injector liner Restek 23305.5
GC Injector ferrules Agilent 5181-3323
Non-stick liner O-rings Agilent 5188-5365
Transfer line ferrules Restek 20212
Ethanol Sigma-Aldrich 459844 Chromatography grade
Acetone Sigma-Aldrich 414689 Chromatography grade
Acetic acid Sigma-Aldrich 320099 Chromatography grade
2-butanone Sigma-Aldrich 360473 Chromatography grade
Propanoic acid Sigma-Aldrich 402907 Chromatography grade
Butanoic acid Sigma-Aldrich 19215 Chromatography grade
Pyridine Sigma-Aldrich 270970 Chromatography grade
Pyrazine Sigma-Aldrich 65693 Chromatography grade
Acetamide Sigma-Aldrich 695122 Chromatography grade
2,5-pyrrolididione Sigma-Aldrich S9381 Chromatography grade
N-methylsuccinimide Sigma-Aldrich 325384 Chromatography grade
N-(2-hydroxyethyl)succinimide Sigma-Aldrich 444073 Chromatography grade

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Huber, G. W., Iborra, S., Corma, A. Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering. Chem. Rev. 106, 4044-4098 (2006).
  2. Mata, T. M., Martins, A. A., Caetano, N. S. Microalgae for biodiesel production and other applications: A review. Renew. Sustain. Energy Rev. 14, 217-232 (2010).
  3. Vispute, T. P., Zhang, H., Sanna, A., Xiao, R., Huber, G. W. Renewable Chemical Commodity Feedstocks from Integrated Catalytic Processing of Pyrolysis Oils. Science. 330, 1222-1227 (2010).
  4. Maddi, B., Viamajala, S., Varanasi, S. Comparative study of pyrolysis of algal biomass from natural lake blooms with lignocellulosic biomass. Bioresour. Technol. 102, 11018-11026 (2011).
  5. Kim, S., Dale, B. E. Global potential bioethanol production from wasted crops and crop residues. Biomass Bioenergy. 26, 361-375 (2004).
  6. von Blottnitz, H., Curran, M. A. A review of assessments conducted on bio-ethanol as a transportation fuel from a net energy, greenhouse gas, and environmental life cycle perspective. J. Clean. Prod. 15, 607-619 (2007).
  7. Hu, Q., et al. Microalgal triacylglycerols as feedstocks for biofuel production: perspectives and advances. Plant J. 54, 621-639 (2008).
  8. Georgianna, D. R., Mayfield, S. P. Exploiting diversity and synthetic biology for the production of algal biofuels. Nature. 488, 329-335 (2012).
  9. Amaro, H. M., Guedes, A. C., Malcata, F. X. Advances and perspectives in using microalgae to produce biodiesel. Appl. Energy. 88, 3402-3410 (2011).
  10. Elliott, D. C., Biller, P., Ross, A. B., Schmidt, A. J., Jones, S. B. Hydrothermal liquefaction of biomass: Developments from batch to continuous process. Bioresour. Technol. 178, 147-156 (2015).
  11. Elliott, D. C., et al. Process development for hydrothermal liquefaction of algae feedstocks in a continuous-flow reactor. Algal Res. 2, 445-454 (2013).
  12. Sudasinghe, N., et al. High resolution FT-ICR mass spectral analysis of bio-oil and residual water soluble organics produced by hydrothermal liquefaction of the marine microalga Nannochloropsis salina. Fuel. 119, 47-56 (2014).
  13. Panisko, E., Wietsma, T., Lemmon, T., Albrecht, K., Howe, D. Characterization of the aqueous fractions from hydrotreatment and hydrothermal liquefaction of lignocellulosic feedstocks. Biomass Bioenergy. 74, 162-171 (2015).
  14. Onwudili, J. A., Lea-Langton, A. R., Ross, A. B., Williams, P. T. Catalytic hydrothermal gasification of algae for hydrogen production: Composition of reaction products and potential for nutrient recycling. Bioresour. Technol. 127, 72-80 (2013).
  15. Villadsen, S. R., et al. Development and Application of Chemical Analysis Methods for Investigation of Bio-Oils and Aqueous Phase from Hydrothermal Liquefaction of Biomass. Energy Fuels. 26, 6988-6998 (2012).
  16. Klee, M. S., Cochran, J., Merrick, M., Blumberg, L. M. Evaluation of conditions of comprehensive two-dimensional gas chromatography that yield a near-theoretical maximum in peak capacity gain. J. Chromatogr. A. 1383, 151-159 (2015).
  17. Seeley, J. V., Seeley, S. K. Multidimensional Gas Chromatography: Fundamental Advances and New Applications. Anal. Chem. 85, 557-578 (2013).
  18. Mostafa, A., Edwards, M., Gòrecki, T. Optimization aspects of comprehensive two-dimensional gas chromatography. J. Chromatogr. A. 1255, 38-55 (2012).
  19. Zhu, S., et al. A simple model for separation prediction of comprehensive two-dimensional gas chromatography and its applications in petroleum analysis. Anal. Methods. 6, 2608-2620 (2014).
  20. Almeida, T. M., et al. Preliminary Studies of Bio-oil from Fast Pyrolysis of Coconut Fibers. J. Agric. Food Chem. 61, 6812-6821 (2013).
  21. Rathsack, P., et al. Analysis of pyrolysis liquids from scrap tires using comprehensive gas chromatography-mass spectrometry and unsupervised learning. J. Anal. Appl. Pyrolysis. 109, 234-243 (2014).
  22. Tessarolo, N. S., et al. Assessing the chemical composition of bio-oils using FT-ICR mass spectrometry and comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry. Microchem. J. 117, 68-76 (2014).
  23. Djokic, M. R., Dijkmans, T., Yildiz, G., Prins, W., Van Geem, K. M. Quantitative analysis of crude and stabilized bio-oils by comprehensive two-dimensional gas-chromatography. J. Chromatogr. A. 1257, 131-140 (2012).
  24. Vendeuvre, C., Ruiz-Guerrero, R., Bertoncini, F., Duval, L., Thiebaut, D. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for detailed characterisation of petroleum products. Oil Gas Sci. Technol. 62, 43-55 (2007).
  25. Guo, Q., et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry for the screening of potent swampy/septic odor-causing compounds in two drinking water sources in China. Anal. Methods. 7, 2458-2468 (2015).
  26. Ma, H., et al. Analysis of human breath samples of lung cancer patients and healthy controls with solid-phase microextraction (SPME) and flow-modulated comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC [times] GC). Anal. Methods. 6, 6841-6849 (2014).
  27. Lamani, X., Horst, S., Zimmermann, T., Schmidt, T. Determination of aromatic amines in human urine using comprehensive multi-dimensional gas chromatography mass spectrometry (GCxGC-qMS). Anal. and Bioanal. Chem. 407, 241-252 (2015).
  28. Skoczynska, E., Leonards, P., de Boer, J. Identification and quantification of methylated PAHs in sediment by two-dimensional gas chromatography/mass spectrometry. Anal. Methods. 5, 213-218 (2013).
  29. Tobiszewski, M., Bigus, P., Namiesnik, J. Determination of parent and methylated polycyclic aromatic hydrocarbons in water samples by dispersive liquid-liquid microextraction-two dimensional gas chromatography-time-of-flight mass spectrometry. Anal. Methods. 6, 6678-6687 (2014).
  30. Freitas, L. S., et al. Analysis of organic compounds of water-in-crude oil emulsions separated by microwave heating using comprehensive two-dimensional gas chromatography and time-of-flight mass spectrometry. J. Chromatogr. A. 1216, 2860-2865 (2009).
  31. Gunatilake, S. R., Clark, T. L., Rodriguez, J. M., Mlsna, T. E. Determination of five estrogens in wastewater using a comprehensive two-dimensional gas chromatograph. Anal. Methods. 6, 5652-5658 (2014).
  32. Ljungkvist, G., Larstad, M., Mathiasson, L. Determination of low concentrations of benzene in urine using multi-dimensional gas chromatography. Analyst. 126, 41-45 (2001).
  33. Schummer, C., Delhomme, O., Appenzeller, B. M. R., Wennig, R., Millet, M. Comparison of MTBSTFA and BSTFA in derivatization reactions of polar compounds prior to GC/MS analysis. Talanta. 77, 1473-1482 (2009).
  34. Yang, H. P., Yan, R., Chen, H. P., Lee, D. H., Zheng, C. G. Characteristics of hemicellulose, cellulose and lignin pyrolysis. Fuel. 86, 1781-1788 (2007).
  35. Du, Z., et al. Microwave-assisted pyrolysis of microalgae for biofuel production. Bioresour. Technol. 102, 4890-4896 (2011).
  36. Scriven, E. F. V., Murugan, R. in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. , John Wiley & Sons, Inc. (2000).
  37. Higashio, Y., Shoji, T. Heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridines, pyrrolidine, piperidine, indole, imidazol and pyrazines. Appl. Catal. A: Gen. 260, 251-259 (2004).
  38. Ndaji, F. E., Thomas, K. M. The kinetics of coal solvent swelling using pyridine as solvent. Fuel. 72, 1525-1530 (1993).
  39. Fillon, H., Gosmini, C., Nédélec, J. -Y., Périchon, J. Electrosynthesis of functionalized organodizinc compounds from aromatic dihalides via a cobalt catalysis in acetonitrile/pyridine as solvent. Tetrahedron Lett. 42, 3843-3846 (2001).
  40. Silin, M. A., Ivanova, L. V., Burov, E. A., Koshelev, V. N., Bordubanova, E. G. Synthesis and testing of polyalkenyl succinimides as components of detergent additives for motor fuels. Pet. Chem. 52, 272-277 (2012).
  41. Bialer, M. Chemical properties of antiepileptic drugs (AEDs). Adv. Drug Deliv. Rev. 64, 887-895 (2012).
  42. Bellina, F., Rossi, R. Synthesis and biological activity of pyrrole, pyrroline and pyrrolidine derivatives with two aryl groups on adjacent positions. Tetrahedron. 62, 7213-7256 (2006).
  43. Snell, R. W., Shanks, B. H. CeMOx-Promoted Ketonization of Biomass-Derived Carboxylic Acids in the Condensed Phase. ACS Catal. 4, 512-518 (2014).
  44. Manzano, C., Hoh, E., Simonich, S. L. M. Improved Separation of Complex Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Mixtures Using Novel Column Combinations in GC × GC/ToF-MS. Environ. Sci. Technol. 46, 7677-7684 (2012).
  45. van der Westhuizen, R., et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for the analysis of synthetic and crude-derived jet fuels. J. Chromatogr. A. 1218, 4478-4486 (2011).
  46. Omais, B., et al. Investigating comprehensive two-dimensional gas chromatography conditions to optimize the separation of oxygenated compounds in a direct coal liquefaction middle distillate. J. Chromatogr. A. 1218, 3233-3240 (2011).
  47. Wildschut, J., Mahfud, F. H., Venderbosch, R. H., Heeres, H. J. Hydrotreatment of Fast Pyrolysis Oil Using Heterogeneous Noble-Metal Catalysts. Ind. Eng. Chem. Res. 48, 10324-10334 (2009).

Tags

Bioengineering Bio-råolja bioolja biobränsle vattenhaltiga produkten hydrotermisk kondensering mikroalger biomassa vatten biomassa GC × GC - TOF-MS katalytiskt snabb pyrolys pyridin pyrazin organiska syror succinimid .
Kvalitativ karakterisering av den vattenhaltiga fraktionen från Hydrothermal Förvätskning av Alger Använda 2D gaskromatografi med Time-of-flight-masspektrometri
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Maddi, B., Panisko, E., Albrecht,… More

Maddi, B., Panisko, E., Albrecht, K., Howe, D. Qualitative Characterization of the Aqueous Fraction from Hydrothermal Liquefaction of Algae Using 2D Gas Chromatography with Time-of-flight Mass Spectrometry. J. Vis. Exp. (109), e53634, doi:10.3791/53634 (2016).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
Simple Hit Counter