Summary

Fluoreszierende Papierstreifen zur Detektion von Diesel Verfälschung mit Smartphone auslesen

Published: November 09, 2018
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Summary

Hier präsentieren wir ein Protokoll, um die Verfälschung von Diesel mit Kerosin mit Teststreifen beschichtet mit einer fluoreszierenden Viskosität Sonde zusammen mit einer Smartphone-basierte Analyse-System zu erkennen.

Abstract

Drei fluoreszierende molekulare Rotoren von 4-Dimethylamino-4-Nitrostilbene (4-DNS) wurden für ihre mögliche Verwendung untersucht, wie Viskosität Sonden, um den Inhalt des Kerosin in Diesel/Kerosin Mischungen, eine weit verbreitete Aktivität, äußerstenfalls Kraftstoff zeigen. In Lösungsmittel mit niedriger Viskosität deaktivieren die Farbstoffe schnell über eine so genannte verdrehten intramolekulare Transfer Ladezustand, effizient abschrecken der Fluoreszenz. Messungen der Diesel/Kerosin Mischungen zeigten eine gute lineare Korrelation zwischen dem Rückgang der Fluoreszenz und die Erhöhung des Anteils von dünnflüssiger Kerosin in Diesel/Kerosin Mischungen. Immobilisierung des hydroxy Derivative 4-DNS-OH in Zellstoffpapier ergab Teststreifen, die die Fluoreszenz-Anzeige Verhalten beizubehalten. Kombination der Streifen mit einem Lesegerät basiert auf einem Smartphone und eine controlling app erlaubt einen einfaches Feldtest erstellen. Die Methode erkennt zuverlässig das Vorhandensein von Kerosin Diesel von 7 bis 100 %, Outperformance gegenüber heutige Standardmethoden für Diesel Verfälschung.

Introduction

Kraftstoff-Verfälschung ist ein ernstes Problem in vielen verschiedenen Teilen der Welt, einfach aufgrund der enormen Bedeutung des Kraftstoffs als Energiequelle. Laufendem Motor gepanschten Sprit reduziert ihre Leistung, führt zu früheren Motorschaden und Umweltverschmutzung1beinhaltet. Erhöht, so dassX Emissionen auftreten, wenn Diesel mit Kerosin verfälscht ist enthält, in der Regel einen höheren Anteil an Schwefel2,3. Obwohl das Problem seit Jahrzehnten existiert, ist nachhaltige Brennelemente, die solche Straftaten an seinen Ausgangspunkt deckt immer noch selten, weil einfache und zuverlässige Tests für Kraftstoff Verfälschung4weitgehend fehlen. Trotz der erheblichen Fortschritte in Mineralöl Labor-basierte Analyse in den vergangenen Jahrzehnten5,6,7, Ansätze zur vor-Ort-Messungen sind immer noch rar. Verschiedene Methoden für den Einsatz außerhalb des Labors sind vor kurzem entwickelt worden, mit Fiber-Optics8, Feldeffekttransistoren –9 oder Mechano-Chromsäure Materialien10. Obwohl sie einige der Nachteile der herkömmlichen Methoden, robust, überwinden sind benutzerfreundliche und tragbaren Methoden noch weitgehend fehlen. Fluoreszierende Viskosität Sonden basierend auf molekularen Rotoren sind eine interessante alternative11,12, weil Mineralöle aus einer Vielzahl von Kohlenwasserstoffen, die Kettenlänge und Zyklizität bestehen, oft unterscheiden spiegelt sich in verschiedenen Viskositäten. Da Kraftstoffe komplexe Gemische ohne bestimmte Bleiverbindungen als Tracer handeln sind, scheint die Messung der Änderung einer makroskopischen Eigenschaft wie Viskosität oder Polarität sehr vielversprechend. Letzteres kann durch fluoreszierende molekularen Rotoren angesprochen werden für die Fluoreszenz-Quanten-Erträge Umwelt Viskosität abhängig. Nach Photoanregung beinhaltet Deaktivierung häufig eine verdrehte intramolekulare Transfer (TICT) Ladezustand, die Bevölkerung durch die Viskosität der umliegenden Mikroumgebung13bestimmt wird. Hochviskosen Lösungsmittel behindern molekularen Rotoren um einen TICT Zustand, mit hellen Emission zu übernehmen. In niederviskosen Lösungsmittel kann der Rotor viel besser TICT Staat, Beschleunigung nichtstrahlenden Zerfall und somit abgeschreckt Fluoreszenz zugreifen. Die Zugabe von Kerosin, mit einer Viskosität von 1,64 mm2∙s1 bei 27 ° C, Diesel, mit jeweiligen Viskositäten von 1,3-2,4, 1,9-4.1, 2,0-4,5 oder 5,5-24,0 mm2∙s 1 bei 40 ° C für die Klassen 1D, 2D, EN 950 und 4D14,15,16, reduziert die kinematische Viskosität der Mischung und potenziell führt zu einer proportional abschrecken der Fluoreszenz von molekularen Rotors Sonden. Die Familie von 4-Dimethylamino-4-Nitrostilbenes (4-DNS) schien vielversprechendsten uns durch ihre starke Fluoreszenz-Variante über einen kinematischen Viskosität 0,74 70,6 mm2∙s 1. Dieser Bereich entspricht gut mit den bekannten Werten von Kerosin und Diesel.

Wir untersuchten daher die Fähigkeit des 4DNS, 2-[Ethyl [4-[2-(4-Nitrophenyl) Ethenyl] Phenyl] amino] Ethanol (4DNSOH) und (E)-4-(2-(ethyl(4-(4-nitrostyryl)phenyl)amino)ethoxy)-4-oxobutanoic Säure (4DNSCOOH) an die Viskosität der Diesel-Kerosin Mischungen durch ihre Fluoreszenz, je nach intramolekulare Rotation und schließlich nachgeben eines Schnelltests für Diesel Verfälschung mit Kerosin. Der Einweg-Test ist einfach zu bedienen, präzise, zuverlässige, wirtschaftliche und dreidimensional klein. Die Adsorption der Sonden auf dem Filterpapier als eine solide Unterstützung wurde untersucht und die Analyse wurde mit einem eingebetteten Smartphone-basierte Fluoreszenz-Leser erreicht. Heute sind ubiquitär verfügbar Smartphones mit qualitativ hochwertige Kameras, die Erkennung von optischen Veränderungen wie Farbe und Fluoreszenz unkompliziert rendering und ebnet den Weg für leistungsstarke vor-Ort-Analysen… Wir zeigen hier, dass die Messung der Emission von fluoreszierenden Sonden adsorbiert auf Papierstreifen mit einem Smartphone für Betrugserkennung auf Verbrennung Kraftstoffe in eine zuverlässige Weise17verwendet werden kann.

Protocol

(1) Fluoreszenz-Farbstoffen (Abbildung 1A) Kauf im Handel erhältlichen 4-DNS und 4-DNS-OH.Hinweis: 4-DNS-COOH ist nicht im Handel erhältlich und ist bereit, aus 4-DNS-OH wie im folgenden beschrieben. Legen Sie 50 mg (0,16 Mmol) von 2-[Ethyl [4-[2-(4-Nitrophenyl) Ethenyl] Phenyl] amino] Ethanol, 2 mg (0,016 Mmol) 4-Dimethylaminopyridine und 19,2 mg (0.192 Mmol) Bernsteinsäure Anhydrid in ein 10 mL runden unteren Kolben. Auflösen der Reagenzien in 2 mL trockenem Dichlormethan unter Arg…

Representative Results

Die drei Strukturen der zwei kommerzielle Farbstoffe 4-DNS- und 4-DNS-OH und synthetisierte Dye 4-DNS-COOH enthalten ein Stilben Kernelement ersetzt mit einem Spender (-NR2) und ein Akzeptor (-2) Gruppe an beiden Enden, das zentrale doppelte Bindung darstellen das Scharnier des so genannten molekularen Rotors (Abbildung 1A). Die Strukturen unterscheiden sich in der Aminogruppe Substitution Muster mit kurzen Alkylgruppen für 4-DNS, zwei …

Discussion

Eine fluoreszierende Sonde, basierend auf einem molekularen Rotors Farbstoff, die empfindlich auf Viskositäten im Bereich von den gemessenen für Diesel und seine verschiedenen Mischungen mit Kerosin, wurde zur einfachen und effizienten Teststreifen zum Nachweis von Diesel-Kraftstoff-Verfälschung zu erhalten. Die Emissionsintensität 4-DNS bei 550 nm in verschiedenen Diesel/Kerosin Mischungen korreliert mit einer Verringerung der Viskosität steigt der Anteil von Kerosin. Bei einer Temperatur von 24 ° C, für bis zu 1…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Die Autoren möchten die BAM für eine Finanzierung durch den Fokusbereich Analytical Sciences bestätigen: https://www.bam.de/Navigation/EN/Topics/Analytical-Sciences/Rapid-Oil-Test/rapid-oil-test.html.

Materials

4-dimethylamino-4-nitrostilbene (CAS Number: 2844-15-7) Sigma-Aldrich 39255 4-DNS Dye
2-[ethyl[4-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl]phenyl]amino]ethanol (CAS Number: 122258-56-4) Sigma-Aldrich 518565 4-DNS-OH Dye
Whatman qualitative filter paper, Grade 1 Sigma-Aldrich Z274852 Test strips support
Whatman application specific filter, activated carbon loaded paper, Grade 72 Sigma-Aldrich WHA1872047 Fuel pre-treatment filters
Pall reusable in-line filter holders stainless steel, diam. 47 mm Sigma-Aldrich Z268453  Holder pre-treatment filters
(3-Aminopropyl)triethoxysilane Sigma-Aldrich 919-30-2 APTES
4-(Dimethylamino)pyridine Sigma-Aldrich 1122-58-3 DMAP
Succinic anhydride Sigma-Aldrich 108-30-5
Triethylamine Sigma-Aldrich 121-44-8 Et3N
N,N'-dicyclohexylcarbodiimide  Sigma-Aldrich 538-75-0 DCC
Stuart Tube Rotators Cole-Parmer SB3 Rotator
FreeCAD freecadweb.org Freeware – 3D design
Ultimaker Cura Ultimaker Freeware – 3D printing
Android Studio Google Freeware – App programming
Renkforce SuperSoft OTG-Mirror Micro-USB Cable 0,15 m Conrad.de 1359890 - 62 Smartphone setup electronic part
Black Cord Switch 1 x Off / On Conrad.de 1371835 - 62 Smartphone setup electronic part
Carbon Film Resistor 100 Ω Conrad.de 1417639 - 62 Smartphone setup electronic part
492 nm blocking edge BrightLine short-pass filter Semrock FF01-492/SP-25 Filter excitation
550/49 nm BrightLine single-band bandpass filter Semrock FF01-550/49-25 Filter emission
Ø1/2" Unmounted N-BK7 Ground Glass Diffuser, 220 Grit Thorlabs DG05-220 Diffuser excitation
LED 465 nm, 9 cd, 20 mA, ±15°, 5 mm clear epoxy Roithner RLS-B465 LED excitation

References

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Cite This Article
Bell, J., Gotor, R., Rurack, K. Fluorescent Paper Strips for the Detection of Diesel Adulteration with Smartphone Read-out. J. Vis. Exp. (141), e58019, doi:10.3791/58019 (2018).

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