Summary
Nøyaktig bestemmelse av utviklet gassene infusjonshastigheten er nøkkelen å studere detaljer om reaksjoner. Vi tilbyr en roman kvantitativ analysemetode for tilsvarende karakteristiske spectrum analyser for thermogravimetry-mass spekteret analyse ved kalibreringssystem av karakteristiske spektrum og relativ følsomhet, for å oppnå den gjennomstrømning.
Abstract
Under energi konvertering, materielle produksjonen og metallurgi prosesser har reaksjoner ofte funksjonene ustødighet må og flere intermediater. Thermogravimetry-mass spekteret (TG-MS) sett på som et kraftig verktøy for å studere reaksjon funksjoner. Imidlertid er reaksjon detaljer og reaksjon mekanikere ikke effektivt anskaffet direkte fra den ion strømmen av TG-MS. Her gir vi en metode for en tilsvarende karakteristiske spektrum analyse (ECSA) til å analysere masse spekteret og gi gjennomstrømning av reaksjon gasser like presist som mulig. ECSA kan effektivt skille overlappende ion topper og deretter eliminere masse diskriminering og temperaturen-avhengige effekt. To eksempel eksperimenter presenteres: (1) nedbryting av CaCO3 med utviklet gass av CO2 og nedbryting av hydromagnesite med utviklet seg gass av CO2 og H2O, evaluere ECSA på enkelt-komponent system måling og (2) den termiske pyrolyse av Zhundong kull med utviklet gasser uorganiske gasser CO, H2og CO2og organisk gasser C2H4C2H6C3H8C6H14 , etc., evaluere ECSA på multi-komponent systemet måler. Basert på vellykket kalibrering av karakteristiske spekteret og relativt sensitiviteten av bestemte gass og ECSA på mass spekteret, viser vi at ECSA nøyaktig gir masse flow priser hver utviklet gass, inkludert organisk eller uorganisk gasser, for ikke bare enkelt men multi-komponent reaksjoner, som kan ikke implementeres av tradisjonelle målene.
Introduction
Forstå i dybden den virkelige egenskaper av en reaksjon prosess er en kritisk problem for utvikling av avanserte materialer og etablering av en ny energi konvertering system eller metallurgi produksjon prosessen1. Nesten alle reaksjoner er utført under ustø forhold, og fordi deres parametere, inkludert konsentrasjonen og strømningshastighet på reaktantene og produkter, alltid endre med temperatur eller press, er det vanskelig å karakterisere klart den reaksjon funksjon av bare én parameter, for eksempel gjennom Arrhenius ligningen. Faktisk innebærer konsentrasjonen bare forholdet mellom komponenten og blandingen. Ekte reaksjon atferd kan ikke bli påvirket, selv om konsentrasjonen av en komponent i en komplisert reaksjon justeres i stor grad siden andre komponenter kan har en sterkere innflytelse på den. Tvert imot, flow rate på hver komponent, som en absolutt mengde, kan gi overbevisende informasjon å forstå egenskapene til reaksjonene, spesielt svært kompliserte.
I dag har TG-MS kopling systemet utstyrt med elektron ionisering (EI) teknikken blitt brukt som et utbredt verktøy for å analysere funksjonene i reaksjoner med utviklet gasser2,3,4. Men først bør det bemerkes at ion gjeldende (IC) fra en MS-system gjør det vanskelig å direkte gjenspeile strømningshastighet eller konsentrasjon utviklet gass. Den massive IC overlapping, fragment, alvorlig masse diskriminering og spredning effekten av gasser i ovn av en thermogravimeter kan sterkt hemme kvantitativ analyse for TG-MS5. Andre er EI den vanligste og lett tilgjengelig sterk ionisering teknikk. En MS systemet utstyrt med EI lett resulterer i fragmenter og reflekterer ikke noen organiske gasser med en større molekylvekt ofte direkte. Derfor utviklet MS systemer med ulike myk ionisering teknikker (f.eksphotoionization [PI]) er nødvendig samtidig å inneholde bindestreker til en thermobalance og brukt gass analyse6. Tredje intensiteten av IC på noen masse-til-lade forholdstall (m/z) kan ikke brukes til å bestemme dynamisk karakteristisk for noen reaksjon gass, fordi det er ofte påvirket av andre ICs for en kompleks reaksjon med multicomponent utviklet seg gasser. For eksempel indikerer fall i IC kurven av en bestemt gass ikke nødvendigvis en nedgang i flyt eller konsentrasjon. i stedet, kanskje er det påvirket av de andre gassene i det komplekse systemet. Derfor er det viktig å ta hensyn alle gasser ICs, sikkert med en transportør gass og inert gass.
Faktisk, avhenger kvantitativ analyse basert på mass spekteret sterkt fastsettelse av kalibreringsfaktoren og relativt sensitiviteten av TG-MS. Maciejewski og Baiker7 undersøkt i en termisk analyzer-masse spectrometer (TA-MS) system, der TA er forbundet med en oppvarmet kapillær til en quadrupole MS, effekten av eksperimentelle parametere, inkludert konsentrasjonen av gasser arter, temperatur, flyt og egenskapene til transportør gassen, på følsomheten av masse spectrometric analysen. Utviklet gassene ble kalibrert ved nedbryting av den faste stoffer via en velkjent, stoichiometric reaksjon og injisere en viss mengde gass i gasstrømmen carrier med en konstant hastighet. Den eksperimentelle resultater viser at det er en negativ lineær sammenheng av MS signalet intensiteten av utviklet gass som bærer gass infusjonshastigheten og utviklet gassen MS intensitet ikke er påvirket av temperaturen og mengden analysert gass. Videre, basert på metoden kalibrering Maciejewski et al. 8 oppfunnet pulsen termisk analyse (PTA) metoden, som gir en mulighet til å bestemme infusjonshastigheten ved samtidig overvåke endringene av masse, entalpi og gass komposisjon resulterte fra reaksjon kurset. Men er det fortsatt vanskelig å gi overbevisende informasjon om kompliserte reaksjonen (f.eks, Gassverk forbrenning) ved hjelp av tradisjonelle TG-MS analyse eller PTA metoder.
For å overvinne vanskeligheter og ulemper av tradisjonelle måling og analysemetode for TG-MS systemet, utviklet vi metoden kvantitativ analyse av ECSA9. Det grunnleggende prinsippet om ECSA er basert på TG-MS kopling mekanismen. ECSA kan ta hensyn alle gasser ICs, inkludert reaksjon gasser, bærer gasser og inert gasser. Etter bygge kalibreringsfaktoren og relativt sensitiviteten av noe gass, kan ekte masse eller molar infusjonshastigheten for hver komponent bestemmes ved beregning av IC matrix (dvs. masse spekteret av TG-MS). Sammenlignet med de andre metodene, kan ECSA for TG-MS systemet effektivt skille overlappende spekteret og eliminere masse diskriminering og temperaturen-avhengige effekten av TG. Dataene produsert av ECSA har vist seg for å være pålitelige via en sammenligning mellom gjennomstrømning utviklet gass og masse tapt data av differensial thermogravimetry (DTG). I denne studien brukte vi en avansert TG-DTA-EI/PI-MS instrument10 for å utføre eksperimenter (figur 1). Dette består av en sylindrisk quadrupole MS og en vannrett thermogravimetry-termisk analysator (TG-DTA) utstyrt med både EI og PI-modus, og en skimmer grensesnitt. ECSA for TG-MS systemet bestemmer fysikk parameterne for alle utviklet gasser ved å benytte den faktiske TG-MS kopling mekanismen (dvs., en lik relativt trykk) å implementere kvantitativ analyse. Samlet analyseprosessen inkluderer en kalibrering, testen i seg selv og data analyse (figur 2). Vi presenterer to eksempel eksperimenter: (1) nedbryting av CaCO3 med bare utviklet gass av CO2 og nedbryting av hydromagnesite med utviklet gass av CO2 og H2O, evaluere ECSA på en enkelt-komponent system måling og (2) den termiske pyrolyse av brunkull med utviklet gasser uorganiske gasser CO, H2og CO2og organisk gasser CH4C2H4, C2H6, C3H8, C6H14, etc., evaluere ECSA på en multi-komponent system måling. ECSA basert på TG-MS system er en omfattende løsning for kvantitativt bestemme mengden av utviklet gass i termisk reaksjoner.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. kalibrering av ECSA for vs-MS System
-
Kalibrering av karakteristiske spekteret
- Forberede utviklet gassene CO2, H2O, CH4, han, etc. kalibreres, modulerende gasstrykket på 0,15 MPa.
- Koble gassflasken til TG-MS av rustfritt stålrør og tømme personlige gassen i TG-MS systemet med en flow rate på 100 mL/min.
- Overvåke mass spekteret av personlige gassen. Nøye se og sammenligne karakteristiske toppen av gasser kalibreres og mulig urenhet gassene i mass spekteret av TG-MULTIPLE Sclerosis å bekrefte arter og renhet av gassene.
Merk: Ovennevnte gassene kan kjøpt direkte i gassflasker eller nedbrutt fra eksempler testing (unntatt han). Han brukes som bærer gass i både kalibreringen og test.
Advarsel: For noen stoffer som er skadelig for TG eller MS, bærer gassen må brukes.
-
Kalibrering av relativt sensitiviteten
- Tømme referanse gassen han med en flow rate på 300 mL/min inn i TG-MS systemet for 20 min å rense systemet.
- Tømme synkront én type kalibrert gass, som CO2 eller H2O, og referansen gass han i TG-MS systemet med en flow rate på 100 mL/min.
- Beregne relativt sensitiviteten av hver gass kjent infusjonshastigheten og masse spekteret (formel 1).
her
= relativ følsomhet k gassen referanse gassen
= gitt infusjonshastigheten referanse gass
= gitt infusjonshastigheten k gass
= bestemt ion gjeldende for k gassen ved MS, og
= bestemt ion gjeldende for referanse gass.
Merk: Volumetriske flyten satsene kalibrert og referanse gassen må være kjent på forhånd.
= relativ følsomhet k gassen referanse gassen
= gitt infusjonshastigheten referanse gass
= gitt infusjonshastigheten k gass
= bestemt ion gjeldende for k gassen ved MS, og
= bestemt ion gjeldende for referanse gass.2. testingen av ECSA for vs-MS System
-
Forberedelse av prøvene anvendt for prøven
-
Forberedelse av prøver av CaCO3 og hydromagnesite
- Samle 10-g prøver av CaCO3 med en gjennomsnittlig diameter på 15 µm.
- Samle 10 g av hvite hydromagnesite, bryte den i stykker av < 3 mm i størrelse og slipe brikkene med en maskin-rørt kvern ca 10 µm.
- Tørr alle prøvene 24 h i ovnen ved en temperatur på 105 ° C.
Merk: Trinnene ovenfor kan implementeres i parallell.
-
Forberedelse av prøver av Zhundong kull
- Samle 20 g Zhundong kull fra coalfield på Mori Kazak autonome fylket, Xinjiang-provinsen i Kina.
- For å eliminere alle ytre fuktighet, tørr kull i ovnen ved en temperatur på 105 ° C i 24 timer.
- Bryte og bakken kull i en mølle å få en partikkel størrelse utvalg på 180-355 m.
-
Forberedelse av prøver av CaCO3 og hydromagnesite
-
Test av termisk reaksjonene
- Tømme TG-MS systemet med operatøren gass han for 2t å utvise luft og fuktighet. I mellomtiden Forvarm apparatet rundt 500 ° C, og deretter avkjøles den ned til romtemperatur.
Merk: Han gassen ble brukt som bærer gass for alle tester. - Overvåke atmosfæren ved hjelp MS i de første 20 min, nøye se og sammenligne den karakteristiske toppen av CO2, han og urenhet gassene O2, N2og H2O i mass spekteret, garantere den laveste innholdet i luft og fuktighet, ikke påvirker eksperimentelle målinger.
- Veie et utvalg av 10 mg ved hjelp av presisjon elektronisk balanse og prøven inn et Al2O3 smeltedigel.
- Al2O3 smeltedigel med prøven inn på TG og Lukk ovnen.
- Angi rammebetingelsene. (1) for CaCO3 testen, starte temperaturen på 20 ° C og varme til 550 ° C med en oppvarming rate på 10 K/min; deretter for modulerende temperatur programmet, varme til 800 ° C med vekslende varme utbredelsen av 10 K/min og 20 K/min. (2) på hydromagnesite og kull testen, starte temperaturen på 20 ° C og bruker en oppvarming rate på 10 K/min, vent tid på 15 min , en stoppe temperatur på 1000 ° C og en gass flow rate på 20 mL/min; holde en m/z rekke 2-200 modus EI og 10-410 modus PI.
Merk: Modusen PI ble brukt til å identifisere de organiske gassene, hovedsakelig brukt til testen av Zhundong kull pyrolyse i denne studien.
- Tømme TG-MS systemet med operatøren gass han for 2t å utvise luft og fuktighet. I mellomtiden Forvarm apparatet rundt 500 ° C, og deretter avkjøles den ned til romtemperatur.
3. kvalitativ og kvantitativ analyse
- Få 3D mass spekteret data registrert av datamaskinen med TG-MS instrumentet.
- Beregne faktiske parameterne, inkludert masse flow rate og konsentrasjonen av hver utviklet gass, ved hjelp av metoden ECSA, basert på bestemt kalibrert karakteristiske toppen (trinn 2.1) og relativt sensitiviteten (trinn 2.2).
- Analysere termisk reaksjonen etter den faktiske parametere9.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Termisk nedbrytning av CaCO3 er en relativt enkel reaksjon, som ble brukt til å demonstrere anvendelse av metoden ECSA. Etter kalibrering karakteristiske peak og relativt sensitiviteten av CO2 til transportør gass han, den faktiske gjennomstrømning av CO2 utviklet av Termisk nedbrytning av CaCO3 ble beregnet av ECSA metoden og ble sammenlignet med den faktisk masse tap (Figur 3). Det vises at det er en god avtale mellom gjennomstrømning CO2 beregnet av ECSA og masse tap data etter DTG under hele måling prosessen. Relativ feil gjennomstrømning utviklet gass for DTG er betydelig lavere, som vist av blå og gul linjene i Figur 4. Termisk spaltning prosessen med hydromagnesite var også analysert av ECSA og kalibreringsdataene av CO2 og H2O (Figur 4). Transportør gass infusjonshastigheten ble valgt som 100 mL/min og oppvarming hastigheten ble satt til 5, 10, 15 og 20 K/min. De beregnede resultatene var også i god avtale med eksperimentelle TG/DTG data.
For å ytterligere demonstrere kvalitativ analyse av økologisk gasser og evne til ECSA å bestemme kvantitativt inntakets en komplisert reaksjonssystemet, ble pyrolyse av Zhundong kull gjennomført10. Kombinere både PI og EI måling moduser, 16 typer flyktige gasser, inkludert H2, CH-4, H2O, AS, AS2C2H4 (Eten), C3H6 (propen), C4H8 (butylene), C 5 H10 (pentene), C6H10 (hexadiene), C7H8 (toluen), C6H6O (fenol), C8H10 (ethylbenzene), C7H8O (anisole), C9 H12 (propyl benzen), og C10H14 (butylbenzene), var tydelig identifisert (figur 5). Etter en detaljert beslutning av masse spektrum og følsomhet av hver gass til transportør gassen, kan masse flow rate av hver gass beregnes. Oversiktlig, kan ion gjeldende fra mass spekteret brukes til å sammenligne basert på samme rammebetingelsene (figur 6).
Figur 1: skjematisk diagram av TG-DTA-EI/PI-MS utstyrt med EI og PI enheter og skimmer-type grensesnitt. TG-DTA-EI/PI-MS systemet består hovedsakelig av en sylindrisk quadrupole MS og en vannrett thermogravimetry-termisk analysator (TG-DTA) utstyrt både EI og PI enheter. MS og TG-DTA er forbundet med skimmer grensesnittet. Dette tallet har blitt endret fra Li et al. 10. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 2: prosessdiagram av ECSA for testing av termisk reaksjonene. Samlet analyseprosessen kan deles inn i tre deler som er kalibrering, test og data analyse. Delen kalibrering gir første informasjon om karakteristiske spekteret og relativt sensitiviteten av hver gass i reaksjonen; Denne informasjonen brukes for påfølgende beregning av fysikk-parametere, for eksempel flow rate, etter testen. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 3: Sammenligning av gjennomstrømning utviklet gass med masse tap av DTG for Termisk nedbrytning av CaCO3. En sammenligning masse tap mellom ECSA resultater og målingsresultater fra DTG ble brukt til å validere påliteligheten av metoden ECSA. Det vises at det er en god avtale mellom beregningen av ECSA og målinger av DTG, og relativ feil gjennomstrømning CO2 som DTG er betydelig lavere. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 4: Termisk nedbrytning prosessen med hydromagnesite. Disse skjermbildene viser (en) 3D mass spekteret graf plottet mot temperatur og m/z, (b) mass flow priser av CO2 beregnet av ECSA frekvensen oppvarming av 5, 10, 15 og 20 K/min, (c) mass flow priser H2O beregnet av ECSA på en varme hastighet på 5, 10, 15 og 20 K/min og (d) en sammenligning mellom ECSA-baserte flyt priser og TG/DTG prøvedata. Her, bærer gass infusjonshastigheten ble valgt som 100 mL/min. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 5: 3D mass spekteret grafen av rå kull med temperatur og m/z i moduser av EI og PI. (en) The EI modus var hovedsakelig brukes til å identifisere uorganiske gasser som CO2 og H2O, mens (b) PI modus var hovedsakelig gjort for å identifisere organiske gasser som C6H6 og C7H8. En felles bruk av EI og PI gir en omfattende informasjon for pyrolyse av kull. Dette tallet har blitt endret fra Li et al. 10. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 6: Masse ion kurver av CH4 og C6H6O utviklet seg fra rå kull prøven og forbehandlet Zhundong kull prøvene. En slags uorganiske gass, (en) CH4og en organisk gass, (b) C6H6O, ble valgt til å være representert i masse ion kurver, for å tolke ECSA funksjon på en kvantitativ analyse av pyrolyse egenskaper av ulike forbehandlet kull. Her inkluderer metoden forbehandlet H2O-vasket kull og HCl-vasket kull. Dette tallet har blitt endret fra Li et al. 10. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Denne protokollen kan enkelt endres for å tilpasses andre målinger for å studere utviklet gasser og pyrolyse reaksjoner av TG-MS. Som vi vet, utviklet flyktige fra pyrolyse av biomasse, kull, eller annet solid og væske drivstoff inkluderer ikke alltid bare uorganiske gassene (f.eksCO, H2og CO2) men også økologisk seg (f.eks, C2H4 , C6H5OH og C7H8). Videre massiv fragmenter ville følge av organisk gassene, og sekundære reaksjoner forekommer under pyrolyse11. Selv om flere tradisjonell målemetoder, som det normale TG-MS kopling system, Fourier transformere infrarød (FTIR) massespektrometri12, høy ytelse flytende kromatografi (HPLC)13, og UV-vis absorpsjon og fluorescens spectroscopies14, har vært ansatt karakterisering av de flyktige gassene og tar, det er fortsatt noen spørsmål uløst, inkludert minimering av sekundær reaksjoner, reduksjon av recondensation av utviklet seg flyktige gasser under måling og reduksjon av overdreven fragmenter. ECSA utviklet basert på en TG-DTA-EI/PI-MS systemet kan brukes til å undersøke nøyaktig pyrolyse egenskapene for sanntids, i situ måling. Fundamentality, anvendbarhet, og omfanget av ECSA kan kvantitativ analyse for massiv flyktige gasser fra pyrolyse lett implementert9.
Det anses at ECSA basert på TG-MS systemet er et kraftig verktøy for å analysere termisk reaksjon prosesser med utviklet gasser for ikke bare enkel system, men også for kompliserte. Et viktig skritt for å implementere metoden ECSA er vellykket bygge kalibreringsfaktoren og relativt sensitiviteten av nødvendige gassene. Det også bemerkes at testing betingelsene for MS må være den samme (eller lignende) som for kalibrering. Spesielt referanse gassen for å kalibrere relativt sensitiviteten må være det samme som referanse gass for testingen, og det må aldri reagerer med utviklet gassene. I denne studien er helium valgt som referanse gassen for å analysere CO2 og H2O i målingen. Videre tror vi at ECSA kan brukes å karakterisere elementære reaksjoner hvis kalibreringsfaktoren og relativ følsomhet for reaktantene eller produkter i elementære reaksjoner er bygget. På den annen side, siden ECSA skiller mass spekteret av alle utviklet gasser i spektra av ulike komponenter, må matrix bygget med ion strømmen av ulike utviklet gasser løses før de kvantitative resultatene er oppnådd. Matrisen kan forventes å være store, bør det være en stor mengde utviklet gass arter. Derfor er matrix løsning også nøkkelen til gjennomføringen av ECSA.
Endelig har ECSA mye flere fordeler enn tradisjonelle TG-MS analyse metoder. Det viktige er at ECSA kan gi nøyaktig kvantitativ informasjon (dvs., flyt, konsentrasjonen og delvis trykket) for alle gasser. En annen fordel er at siden ECSA behandler med IC av masse spekteret fra punktet av egenskaper (dvs., like relativ trykket mellom TG og MS) det radikalt eliminerer masse diskriminering av MS og temperaturen-avhengige effekten av TG. Og videre, spørsmålet om forsinkelse under måling av reaksjoner med utviklet gasser (spesielt solid partikkel reaksjoner) kan også effektivt løses ved å variere infusjonshastigheten carrier gass og temperaturen på TG. Men på grunn av MS, ECSA kan ikke brukes til å bestemme reaksjoner uten utviklet gasser, og det er fortsatt noen problemer med å håndtere elementære reaksjoner. Siden alle reaksjoner følge en endring av varme, utvikler vi en ny metode for å sammenligne varme endringen ECSA å gi kvantitativ informasjon for reaksjoner uten utviklet gasser, men med varme endring.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Forfatterne ikke avsløre.
Acknowledgments
Forfatterne erkjenner takknemlig økonomisk støtte fra National Natural Science Foundation av Kina (Grant nr. 51506199).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| CaCO3 and Ca(OH)2 | Sinopharm Chemical Reagent | ||
| hydromagnesite | Bangko Coarea in Tibet | ||
| Zhundong coal | the coal field in the Mori Kazak Autonomous County, Junggar basin, Xinjiang province of China | ||
| ThermoMass Photo/H | Rigaku Corporation | ||
| The STA449F3 synchronous thermal analyzer and QMS403C quadrupole MS analyzer | NETZSCH |
References
- Li, R. B., Xia, H. D., Wei, K. 15th International Conference on Clean Energy (ICCE-2017). , Xi'an, China. (2017).
- Zou, C., Ma, C., Zhao, J., Shi, R., Li, X. Characterization and non-isothermal kinetics of Shenmu bituminous coal devolatilization by TG-MS. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 127, 309-320 (2017).
- Jayaraman, K., Kok, M. V., Gokalp, I. Thermogravimetric and mass spectrometric (TG-MS) analysis and kinetics of coal-biomass blends. Renewable Energy. 101, 293-300 (2017).
- Tsugoshi, T., et al. Evolved gas analysis-mass spectrometry using skimmer interface and ion attachment mass spectrometry. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 80 (3), 787-789 (2005).
- JaenickeRossler, K., Leitner, G. TA-MS for high temperature materials. Thermochimica Acta. (1-2), 133-145 (1997).
- Fendt, A., Geissler, R., Streibel, T., Sklorz, M., Zimmermann, R. Hyphenation of two simultaneously employed soft photo ionization mass spectrometers with thermal analysis of biomass and biochar. Thermochimica Acta. , 155-163 (2013).
- Maciejewski, M., Baiker, A. Quantitative calibration of mass spectrometric signals measured in coupled TA-MS system. Thermochimica Acta. 295 (1-2), 95-105 (1997).
- Maciejewski, M., Muller, C. A., Tschan, R., Emmerich, W. D., Baiker, A. Novel pulse thermal analysis method and its potential for investigating gas-solid reactions. Thermochimica Acta. 295 (1-2), 167-182 (1997).
- Xia, H. D., Wei, K. Equivalent characteristic spectrum analysis in TG-MS system. Thermochimica Acta. 602, 15-21 (2015).
- Li, R. B., Chen, Q., Xia, H. D. Study on pyrolysis characteristics of pretreated high-sodium (Na) Zhundong coal by skimmer-type interfaced TG-DTA-EI/PI-MS system. Fuel Processing Technology. 170, 79-87 (2018).
- Li, C. Z. Some recent advances in the understanding of the pyrolysis and gasification behaviour of Victorian brown coal. Fuel. 86 (12-13), 1664-1683 (2007).
- Song, H. J., Liu, G. R., Zhang, J. Z., Wu, J. H. Pyrolysis characteristics and kinetics of low rank coals by TG-FTIR method. Fuel Processing Technology. 156, 454-460 (2017).
- Kashimura, N., Hayashi, J., Li, C. Z., Sathe, C., Chiba, T. Evidence of poly-condensed aromatic rings in a Victorian brown coal. Fuel. 83 (1), 97-107 (2004).
- Li, C. Z., Sathe, C., Kershaw, J. R., Pang, Y. Fates and roles of alkali and alkaline earth metals during the pyrolysis of a Victorian brown coal. Fuel. 79 (3-4), 427-438 (2000).
