Summary
여기, 우리는 높은 시 소수 캐리어 수명으로 높은-성능 격차/Si heterojunction 태양 전지를 개발 하는 프로토콜을 제시.
Abstract
그들의 쇼클리-Queisser 한계 넘어 Si 기반 태양 전지의 효율을 높이기 위해 최적의 경로 III 기반 태양 전지로 그들을 통합 하는 것입니다. 이 작품은, 우리는 높은 시 소수 캐리어 수명 및 코피 갭 레이어의 높은 크리스탈 품질 고성능 갭/Si heterojunction 태양 전지 제시. 그것은 인 (P)를 적용 하 여 그 표시-Si 기판에 확산 층 및 죄x 층, 시 소수 캐리어 수명 잘 동안 수 분자 빔 피 (MBE)에서 간격 성장. 성장 조건을 제어 하 여 갭의 높은 크리스탈 품질 P 풍부한 Si 표면에 성장 했다. 영화 품질 원자 힘 현미경 및 고해상도 x 선 회절에 의해 특징입니다. 또한, 무x 구현에 상당한 증가 구멍 선택적 접촉으로는 단락 회로 전류 밀도. 갭/Si heterojunction 태양 전지 달성된 높은 소자 성능을 추가 시 기반 태양광 소자의 성능 향상에 대 한 경로 설정합니다.
Introduction
전반적인 태양 전지 효율1,2를 강화 하기 위하여 격자 불일치와 다른 재료의 통합에 지속적인 노력을 하고있다. III-V/Si 통합을 더 증가 현재 Si 태양 전지 효율 multijunction 태양 전지 용 Si 기판 (GaAs, Ge) 등 비싼 3 V 기판 교체 가능성이 있다. 모든 3 V 이진 소재 시스템, 중 갈륨 인 (GaP) 시와 높은 간접 밴드 갭 작은 격자 불일치 (~ 0.4%)으로이 목적에 대 한 좋은 후보를입니다. 이러한 기능 간격의 Si 기판의 높은-품질 통합을 설정할 수 있습니다. 그것은 이론적으로 보였다 간격/Si heterojunction 태양 전지 갭과 시 사이의 독특한 밴드 오프셋에서 혜택에 의해 기존의 passivated 후면 Si 태양 전지3,4 의 효율성을 향상 수 (∆Ev ~1.05 eV와 ∆Ec ~0.09 eV). 이것은 간격 선택 연락처 실리콘 태양 전지에 대 한 전자의 유망 합니다. 그러나, 높은-성능 격차/Si heterojunction 태양 전지를 달성 하기 위해 높은 시 대량 수명 및 높은 갭/시 인터페이스 품질 제시해 주셔야 합니다.
분자 빔 피 (MBE)와 metalorganic 증기 위상 피 (MOVPE) Si 기판에 3 V 자료의 성장 동안 크게 시 수명 저하 널리 관찰 되었습니다5,6,7, 8 , 9. 수명 저하 주로 일어나는 Si 웨이퍼는 원자로에서 열 처리 도중 코피 성장10전에 표면 산화 탈 착 및 표면 재건을 위한 필요는 계시 되었다. 이 저하 성장 원자로5,7에서 유래 하는 오염 물질의 외부 확산을 관찰 했다. 이 시 수명 저하를 억제 하기 위해 몇 가지 방법은 제안 되었습니다. 우리의 이전 작품에서는, 우리는 Si 수명 저하 억제할 수 있습니다 크게 두 가지 방법을 증명 하고있다. 첫 번째 방법은 죄x 확산 장벽7 와 gettering 에이전트11 으로 Si 기판에 P-보급 레이어를 도입 하 여 번째의 소개에 의해 입증 되었다.
이 작품에서는, 우리는 높은-성능 격차/Si 태양 전지 실리콘 대량 수명 저하를 완화 하기 위해 언급 한 방법에 따라 증명 하고있다. 시 평생 유지 하는 데 사용 하는 기술을 multijunction 태양 전지 활성 시 하단 셀과 높은 이동성 CMOS 등 전자 기기에서에서 광범위 한 응용 프로그램을 가질 수 있습니다. 이 상세한 프로토콜 간격/Si heterojunction 태양 전지, Si 웨이퍼 청소를 포함 하 여 P-확산으로, 간격 성장, 및 처리, 갭/Si 태양 전지 제조 세부 정보 표시 됩니다.
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Protocol
주의: 화학 물질을 취급 하기 전에 모든 관련 물질 안전 데이터 시트 (MSDS)를 참조 하십시오. 증기 두건 및 개인 보호 장비 (보호 안경, 장갑, 실험실 코트, 전장 바지, 폐쇄 발가락 신발)를 포함 하 여 태양 전지 제조를 수행할 때 모든 적절 한 안전 관행을 사용 하십시오.
1. Si 웨이퍼 청소
- 피 솔루션에서 Si 웨이퍼를 청소 (H2O2/H2이렇게4) 110 ° c.에
- 피 솔루션을 생성 하려면 채울 산 성 목욕 (고밀도 폴 리 에틸렌 탱크와 금 후) 15.14 L H2의 너무4 (96%) 그리고 H2O2 (30%)의 1.8 L.
- 110 ° c.에 안정화 솔루션의 온도 대 한 대기
- 4-인치-직경, 부동 존 (FZ), n 형, 그리고 더블 측면 연마 시 웨이퍼 깨끗 한 4"웨이퍼 카세트 (폴 리 프로필 렌 및 금 후)에 놓고 10 분에 대 한 피 라 목욕에 보트를 배치 합니다.
- 이온된 (DI) 물으로 10 분 동안 린스.
- RCA 74 ° c.에 해결책을 청소로 Si 웨이퍼를 청소
- HCl:H2O2의 희석된 솔루션을 준비 합니다. 13.2 l 디 H2O 및 H2O2 의 2.2 L와 HCl. 스파이크 솔루션의 2.2 리터의 산 성 목욕와 히터를 켭니다.
- 사용 하기 전에 74 ° C에서 안정화 솔루션의 온도 기다립니다.
- Si 웨이퍼를 깨끗 한 4"웨이퍼 카세트에 넣고 10 분 동안 RCA 솔루션에서 웨이퍼를 배치.
- 10 분 디 물으로 씻어.
- 버퍼링 산화물 에칭 (BOE) 솔루션에서 Si 웨이퍼를 청소.
- 산 성 목욕에 비오이 솔루션의 15.14 L를 붓는 다.
- 3 분 동안 욕조에 4"웨이퍼 카세트를 넣습니다.
- 10 분 디 물으로 린스입니다.
- 건조 N2로 웨이퍼를 건조.
2. 확산으로 P-확산.
- 보급 석 영 보트에서 청소 웨이퍼를 넣어.
- 기본 온도 800 ° c.의 석 영 튜브로 로드 N2 환경에서 820 ℃로 온도 램프 820 ℃에서 1000 sccm에 인 oxychloride (POCl3) 통해 거품 N2 캐리어 가스 흐르는 시작 합니다. 15 분 후 N2 캐리어 가스 끄고 밖으로 샘플을 복용 하기 전에 800 ° C까지 온도 진입로.
- 인 규 산 유리 (PSG)을 제거 하 고 다음 디 물에 10 분 린스를 수행 10 분 비오이 솔루션에는 샘플을 놓습니다.
3. 죄x 코팅 PECVD에 의해
- 깨끗 한 보트에 웨이퍼를 넣고 표면에 천연 산화물을 제거 하려면 1 분 비오이 욕조에 그것을 찍어.
- 10 분 디 물으로 린스입니다.
- 드라이 건조 N2 총으로 웨이퍼.
- 깨끗 한 Si 캐리어 (156mm 단 결정 Si)에 Si 웨이퍼를 놓습니다.
- 플라즈마 강화 화학 증기 증 착 (PECVD) 챔버로 샘플을 로드 합니다.
- 보증금 150 nm 두께 (38.5 s)x 챔버에 350 ° C에 죄. 죄x 3.5 Torr의 기본 압력 및 실리콘 소스로 SiH4 의 60 sccm NH3 N 원본으로 60 sccm 300 W RF 전력에서 보증금 (N2 의 2000 sccm는 희석제로 사용 되었다).
- 다른 증 착 시간 죄x 필름 광택된 웨이퍼에 입금 하 여 죄x (3.9 nm/s)의 성장 속도 확인 하 고 변수 각도 광 ellipsometry (꽃병)으로 두께 측정.
4. 갭 MBE 성장
- 죄x 증 착 후 웨이퍼 MBE 챔버 로드.
- (3 시간 180 ° C), 입문 챔버에 outgas 다음 outgas 버퍼 챔버 (2 h 240 ° C)에서. 성장 챔버에 로드 하 고 10 분 동안 850 ° C에서 구워.
- 580 ° c 온도 감소 ~2.71×10-7 Torr 빔 동등한 압력 (BEP) 및 시 유출 셀 온도 1250 ° c 증가 유출 셀 온도
- ~1.16×10-6 Torr BEP를 달성 하기 위해 크래커 p 밸브 포지 셔 너를 조정 합니다. 조지아, P, 그리고 시 셔터를 열고 121 다음 중단된 육성 방법 (5 s 열리고 5 s 폐쇄의 10 주기)와 25 nm 두께 차이 성장 unshuttered 성장의 s (즉, p가 열고 동시에 셔터).
- 기판 온도 200 ° C를 감소 하 고 진공 약 실에서 샘플을 언로 드.
5. 습식된 에칭에 의해 다시 n +와 죄x 레이어를 제거
- HF 손상에서 그것을 보호 하기 위해 보호 테이프를 가진 간격 표면 커버.
- 플라스틱 비 커에 49 %HF 용액의 ~ 300 mL를 준비 합니다.
- 완전히 죄x 레이어를 제거를 5 분 동안 HF 솔루션에서 샘플을 놓습니다.
- 보호 테이프를 제거 하 고 씻어 디 물, N2에 의해 건조.
- 새로운 보호 테이프를 가진 간격 표면 커버.
- 플라스틱 비 커에 HNA 솔루션 준비 (화 수 소산 (HF) (50 mL), 질소 산 (HNO3)의 혼합물 (365 mL), 및 초 산 (채널3COOH) (85 mL)) 실내 온도에.
주의: 조심 스럽게 HNA 간격 표면에 침투 방지 하려면 솔루션에서 웨이퍼를 놓습니다. - 3 분 HNA 솔루션에 샘플을 넣어.
- 보호 테이프를 제거 하 고 디 물으로 린스. N 건조2.
6. 구멍 선택 연락처 형성 맨 시 쪽에
- 4 분기에 다이아몬드 펜으로 웨이퍼를 쪼개 다.
- 철저 하 게 청소 디 물 탱크에서 샘플.
- 30 비오이 목욕에서 샘플을 청소 표면에서 네이티브 산화물을 제거 하는 s.
- 디 물에 웨이퍼에서 린스를 N2로 다음 건조 합니다.
- 입금 시에는 50 nm 두께: 시 평생을 확인 하는 샘플 중 하나에 PECVD에 의해 H.
- -네 입금: 60 W RF 전력 3.2 Torr의 압력 및 실리콘 소스로 SiH4 의 40 sccm에서 H 레이어 (H2 의 200 sccm는 희석제로 사용 되었다).
- -네의 성장 속도 확인: H (1.6 nm/s) 광택된 웨이퍼에 다른 증 착 시간-영화 입금 꽃병으로 두께 측정 하 여.
- 보증금 (i)-네 (9 nm)와 (+)-네 (16 nm) PECVD에 의해 별도 시 샘플의 에칭된 (정면) 측에.
- 3.2 Torr의 압력 및 실리콘 소스로 SiH4 의 40 sccm 및 붕 소를 불순물으로 B [채널3]3 의 18 sccm 37 W RF 전력 p 형-네 레이어를 입금 (H2 의 197 sccm는 희석제로 사용 되었다).
- -네 영화 다른 성장 시대와 광택된 웨이퍼에 입금 꽃병으로 두께 측정 하 여 p 형-네 (2.0 nm/s)의 성장 속도 확인 합니다.
- 0.5의 증 착 율 무3 (99.99%) 소스에서 열 증발에 의해 실 온에서 9 nm 두꺼운 무x 레이어를 입금 Å / s.
7. 외부 연락처 형성
- 보증금 75 nm 두께 인듐 주석 산화물 (ITO) (2O3/SnO2 = 95/5 (무게 %), 99.99%) RF 스퍼터 링에 의해 샘플의 갭에 레이어 (1의 RF 전력 kw 급 및 5 Torr의 압력) 2.2 sccm의 산소 흐름 속도.
- 샘플을 언로 드 하 고 그들을 넘겨. 다음 이토 메사 증 착에 대 한 샘플에 메사 그림자 마스크를 사용 합니다.
- RF 스퍼터 링에 의해 75 nm 두께 이토 입금. 보증금 200 nm 두께 실버 (1의 RF 전력 원 및 8 Torr의 압력) 손가락 손가락 그림자 마스크를 취재에 대 한. 다시 연락으로 샘플의 갭에 200 nm 두께 실버를 입금.
- 대기 압력 220 ° c.에로 있는 샘플 anneal
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Representative Results
원자 힘 현미경 (AFM) 이미지와 고해상도 x 선 회절 (XRD) 검사, (004) 반사와 상호 공간 지도 (RSM) (224) 반사 주변 주변 락 곡선을 포함 하 여 격차/Si에 대 한 수집 된 구조 (그림 1)입니다. AFM MBE 성장 간격의 표면 형태를 특성화 하는 데 사용 되었다 고 XRD 갭 층의 크리스탈 품질을 검사 하는 데 사용 되었다. 효과적인 소수 캐리어 수명 격차/Si 구조와 시 대량 수명 보존 하는이 작품에 사용 되는 방법의 효과 검사 측정 되었다. 외부 양자 효율 (EQE), 표면 반사, 의사 빛 J-V (피닉스-휘발성 유기 화합물), 그리고 J V 간격/시 최종 장치에서 수집 된의 빛 (그림 2). 내부 양자 효율 (IQE)에서 생성 된 반사 EQE 데이터 수정. 빛과 의사 J-V 매개 변수는 표 1에 나열 됩니다. 13.1%와 14.1 %618의 개방 회로 전압 (Voc)의 효율성 mV와 598 mV 각각 A와 B, 구조에서 달성 된다. 무x 레이어 구멍 선택적 접촉으로 구조 b에서-네 보다 더 나은 보다 더 나은 수행: 구조 a.에서에서 H
그림 1: 간격/Si 구조의 격차 계층의. (a) 1 μ m2 AFM 이미지 표면 간격 25 nm 두께의 x 1. (b)는 일관 된 더블 크리스탈 (DC) ω-2θ 락 시와 갭 (004) 부근 (검정) 곡선 반사 (구조의 맞춤된 곡선 (빨간색) 제시도). (c) 상호 공간 (224) 회절 반점의 지도. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.
그림 2: 간격/Si heterojunction 소자의 전기적 특성. (a) 갭/Si 구조 (검은 점)와 Si의 효과적인 소수 캐리어 수명 수명 (빨간 점) 대량. (b) IQE과 한 시/시/간격 (구조 A) (검정) 및 무x/Si/GaP의 표면 반사 스펙트럼 (B) (블루) 구조. (c) J-V (블랙) 가볍고 의사 J-V (레드) 한 시/시/간격 장치의 빛. (d) J-V (블랙) 가볍고 의사 J-V (레드) 무x/Si/GaP 장치의 빛. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.
| VOC | JSC | FF | FF0 | WOC | Η | Η0 | |
| (mV) | (mA/cm2) | (%) | (%) | (mV) | (%) | (%) | |
| 구조 A | 618 | 33.1 | 64 | 80 | 522 | 13.1 | 16.5 |
| 구조 B | 598 | 34.3 | 69 | 80 | 542 | 14.1 | 16.9 |
표 1입니다. 빛과 의사 J V의 간격/Si heterojunctions 태양 전지에 대 한 값입니다.
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Discussion
공칭 25 nm 두께 차이 레이어 epitaxially MBE 통해 P 풍부한 Si 표면에 성장 했다. 성장 시 기판, 상대적으로 낮은 V/III에 갭 계층의 더 나은 품질 비율 (P/조지아)이 좋습니다. 좋은 크리스탈 갭 계층의 품질이 재결합 센터의 낮은 밀도 높은 전도성을 달성 하기 위해 필요 합니다. AFM 루트-의미-스퀘어 (RMS)의 간격 표면 ~0.52 nm 아무 구 덩이와 매끄러운 표면 (그림 1a) 낮은 스레딩 전위 밀도 높은 크리스탈 품질을 나타내는 표시 이다. 또한, pendellosung의 변두리는 ω-2θ 락 곡선 (그림 1b) 부드러운 인터페이스의 표시에서 관찰 되었다. 트리플 크리스탈 ω 락 곡선에서에서 측정 간격 피크의 절반 최대 (FWHM)에 전체 폭 ~ 14 arcsec 이며 계산 하는 스레딩 전위 밀도 ~ 2 × 106 cm-2. 갭/시 샘플의 (224) 회절 반점 부근 RSM (그림 1c) 격차는 완벽 하 게 좋은 결정 질 Si 기판에 긴장을 나타내는 일관 된 간격과 Si 봉우리를 보여 줍니다.
높은-성능 Si 기반 태양 전지를 달성의 중요 한 단계 높은 시 소수 캐리어 수명 간격의 증 착을 통해 유지 하는 것입니다. N + 갭 성장 하기 전에 레이어를 삽입 하 여 시 대량 수명 (밀리초 수준)까지 잘 유지 될 수 있는 표시 됩니다. 또한, 갭/시 평생 MBE 챔버에 갭 성장 후 ~ 100 μ s를 수를 측정 했다. ( 그림 2 c에서 같이) 시의 달성된 높은 평생 유망한 장치 성능을 나타냅니다. 갭/Si heterojunctions 태양 전지 (a-Si/시/간격 (구조 A) 및 무x/Si/GaP (구조 B))에 대 한 빛과 의사 J-V 매개 변수 표 1, 1 kW m-2의 조사 강도 AM1.5G 조건 하에서 측정에 표시 됩니다. 그러나 이토와 Ag는이 작품에서 갭 레이어에 연락처 레이어로 적용 했다,, 갭/Si 태양 전지의 성능이 향상 그것 것이 좋습니다 이토 두께, 투명도 및 그것의 전도도 최적화.
이 작품에서 무x 도 더 짧은 파장에서 캐리어 컬렉션 효율을 개선 하기 위해 구멍 선택적 접촉으로 사용 되었다. -네 계층에 비해 무x 의 더 높은 전압에서 benefitting IQE는 짧은 파장 정권 (300-600 nm)에서 부스트를 보여줍니다. 무x/Si/GaP 태양 전지 무x/Si 태양 전지 무x 와 시 인터페이스 사이 패 시 베이 션 레이어를 삽입 하지 않고 문학12 에 보고를 수행 하는 최고의 보다 더 나은 성능을 보여주었다.
높은 시 대량 평생 상기 방법에서 달성 될 수 있다, 비록 갭/Si 구조의 소수 캐리어 수명 여전히 하지 비교입니다-네 세 구조, 의미 간격 레이어 품질 더 향상 되어야 한다. 확산 단계 및 죄x 코팅 층 필요 시연된 접근 Si;의 표면 품질에 영향을 미칠 수 있습니다. 따라서, 이후 격차 크리스탈 품질 영향을 받을 수 있습니다. 또한, 엑스레이 광전자 분광학 (XPS) 하 고 2 차 이온 질량 분석 (SIMS)이이 구조에서 P-확산 프로 파일 조사를 수행할 수 있습니다.
이 작품에서 우리 간격 성장 하기 전에 Si 기판에 n + 레이어를 삽입 하 여 높은-성능 격차/Si heterojunction 태양 전지를 증명 하고있다. 이 프로토콜은 epitaxially 간격 (여기에 제시 된) 뿐만 아니라 다른 3-V를 또는 II-VI 자료 뿐만 아니라 heterojunction 장치를 달성 하기 위해 성장 하는 동안 시의 높은 소수 캐리어 수명 유지에 적용할 수 있습니다. 또한, 높은-성능 시 하단 셀 multijunction 태양 전지가 접근이 방식에 의해 실현 될 수 있다.
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Disclosures
저자는 공개 없다.
Acknowledgments
저자 L. 딩과 M. Boccard 처리 하 고이 연구에서는 태양 전지 테스트 그들의 공헌에 감사 하 고 싶습니다. 저자 드 EE0006335의 계약에 따라 미국 에너지 부와 국립 과학 재단 및 에너지 효율의 사무실의 공학 연구 센터 프로그램 및 에너지 부의 신 재생 에너지 자금 인정 NSF 협력 계약 번호에서 EEC-1041895입니다. 솜 Dahal 태양 전력 연구소에 의해 지원 되었다, 부분적으로, NSF 계약 ECCS-1542160.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Hydrogen peroxide, 30% | Honeywell | 10181019 | |
| Sulfuric acid, 96% | KMG electronic chemicals, Inc. | 64103 | |
| Hydrochloric acid, 37% | KMG electronic chemicals, Inc. | 64009 | |
| Buffered Oxide Etch 10:1 | KMG electronic chemicals, Inc. | 62060 | |
| Hydrofluoric acid, 49% | Honeywell | 10181736 | |
| Acetic acid | Honeywell | 10180830 | |
| Nitride acid, 69.5% | KMG electronic chemicals, Inc. | 200288 |
References
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