पानी में पॉलीफंक्शनलाइज्ड बेंजेन का कुशल संश्लेषण, Α के Persulfate-प्रचारित बेंजानेशन के माध्यम से, असंतृप्त यौगिकों और Alkynes
Summary
अभूतपूर्व पॉलीफंक्शनल बेंजेन के संश्लेषण की ओर पानी में α, असंतृप्त यौगिकों और alkynes के एक persulfate-पदोन्नत धातु मुक्त बेंजानेशन की सूचना दी है ।
Abstract
बेंजानेमुलेशन प्रतिक्रियाएं एक प्रभावी प्रोटोकॉल का प्रतिनिधित्व करती हैं जो जलीय इमारत ब्लॉकों को संरचनात्मक रूप से विविध बेंजीन कंकाल में बदलने के लिए करती हैं। कार्यात्मक बेंजीन की ओर शास्त्रीय और हालिया दृष्टिकोणों के बावजूद, पानी धातु मुक्त विधियों में एक चुनौती बनी हुई है और पॉलीस्थानापन्न बेंजीन यौगिकों को संश्लेषित करने के लिए उपयोग किए जाने वाले उपकरणों के सेट का और भी अधिक विस्तार करने का अवसर दर्शाता है। यह प्रोटोकॉल उच्च पैदावार में अभूतपूर्व कार्यात्मक बेंजीन के छल्ले का खर्च उठाने के लिए α,’,,,-असंतृप्त यौगिकों और alkynes के बेंजाइनुलेशन का पता लगाने के लिए एक परिचालन सरल प्रयोगात्मक सेटअप का वर्णन करता है। अमोनियम persulfate पसंद का अभिकर्ता है और स्थिरता और आसान हैंडलिंग के रूप में उल्लेखनीय लाभ लाता है। इसके अलावा, एक विलायक के रूप में पानी का उपयोग और धातुओं की अनुपस्थिति विधि को अधिक स्थिरता प्रदान करता है। एक संशोधित वर्कअप प्रक्रिया जो सुखाने वाले एजेंटों के उपयोग से बचती है, प्रोटोकॉल में सुविधा भी जोड़ती है। उत्पादों की शुद्धि सिलिका के केवल एक प्लग का उपयोग करके की जाती है। सब्सट्रेट स्कोप वर्तमान में टर्मिनल अल्किन्स और α, असंतृप्त आहार यौगिकों तक सीमित है।
Introduction
कार्यात्मक बेंजेनेस यकीनन सिंथेटिक ऑर्गेनिक केमिस्ट्री1,2में सबसे अधिक नियोजित अग्रदूत हैं । वे फार्मास्यूटिकल्स, प्राकृतिक उत्पादों और कार्यात्मक कार्बनिक सामग्री की मुख्यधारा में आंकड़ा । पॉलीस्थानापन्न बेंजीन डेरिवेटिव के निर्माण के लिए शक्तिशाली दृष्टिकोणों की सूचना दी गई है और उनमें से, सुगंधित न्यूक्लियोफिलिक या इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन3,क्रॉस-कपलिंग प्रतिक्रियाओं4 और निर्देशित धातुकरण5 के रूप में अच्छी तरह से स्थापित विधियां प्रचलित दृष्टिकोण हैं। फिर भी, इन रणनीतियों के व्यापक अनुप्रयोग सीमित सब्सट्रेट स्कोप, अतिप्रतिक्रिया और पुनर्विचार के मुद्दों से बाधित हो सकते हैं।
टैंडेम चक्रीकरण प्रतिक्रियाएं परमाणु-किफायती फैशन6,7,8में कार्यात्मक बेंजीन के तेजी से निर्माण के लिए शास्त्रीय तरीकों के लिए एक बहुत ही आकर्षक विकल्प का प्रतिनिधित्व करती हैं। इस ढांचे के भीतर, बेंजानेशन प्रतिक्रियाएं एक उपयुक्त प्रोटोकॉल का प्रतिनिधित्व करती हैं जो प्रभावी रूप से जलीय बिल्डिंग ब्लॉकों को मूल्यवान बेंजीन कंकाल में बदल देती हैं। प्रतिक्रिया का यह वर्ग एक बहुमुखी पद्धति है जिसमें विभिन्न प्रकार के रासायनिक फीडस्टॉक्स, तंत्र और प्रायोगिक स्थितियां9,10,11 शामिलहैं।
हमारे अध्ययन का उद्देश्य अभूतपूर्व कार्यात्मक बेंजीन छल्ले उत्पन्न करने के लिए बेंजानेशन प्रतिक्रिया के लिए एक सरल और व्यावहारिक प्रोटोकॉल विकसित करना है। इस छोर की ओर, हम सस्ते रासायनिक फीडस्टॉक्स (α, α,,-असंतृप्त यौगिकों और alkynes) को रोजगार देने वाले पानी में धातु-मुक्त, पर्सुल्फेट मध्यस्थता बेंजानेमुलेशन का पता लगाने के लिए तैयार हैं।
साहित्य में सूचित तरीकों पर कई फायदे बताए जा सकते हैं। धातु मुक्त परिवर्तनों में सतत विकास की आवश्यकता को पूरा करने के लिए सभी आवश्यक गुण हैं। बस कुछ उल्लेख करने के लिए, वांछित उत्पादों से धातु ट्रेस मात्रा को महंगा और चुनौतीपूर्ण हटाने की कोई आवश्यकता नहीं है; प्रतिक्रियाओं कम ऑक्सीजन और नमी के प्रति संवेदनशील अपनी जोड़तोड़ आसान बना रहे हैं और समग्र प्रक्रिया सामान्य रूप से कम महंगा12है . Persulfate लवण स्थिर हैं, को संभालने के लिए आसान है और प्रतिफल के रूप में केवल सल्फेट उत्पन्न, इस प्रकार हरे रसायन विज्ञान पहल को गति जोड़ने के लिए अपशिष्ट प्रदूषण13को कम करने के लिए । पानी कार्बनिक प्रतिक्रियाओं के लिए एक उपयुक्त हरी विलायक माना जाता है: यह गैर विषैले, गैर ज्वलनशील है, एक बहुत कम गंध है और एक कम लागत पर उपलब्ध है । यहां तक कि पानी अघुलनशील कार्बनिक यौगिकों का उपयोग कर “पानी पर”14 जलीय निलंबन का उपयोग कर नियोजित किया जा सकता है और इन सरल सिंथेटिक प्रोटोकॉल वर्षों के दौरान ध्यान बढ़ाने प्राप्त किया गया है ।
हमारी अनुकूलित प्रतिक्रिया स्थितियां और सरल वर्कअप/शुद्धिकरण प्रक्रिया कई कार्यात्मक बेंजीन रिंगों तक पहुंच प्रदान करती है जो आगे कार्यात्मकता के लिए अवसरों का खजाना प्रदान करते हैं।
Protocol
Representative Results
Discussion
यहां बताई गई विधि को पानी15में पॉलीफंक्शनल बेंजेन के संश्लेषण के लिए एक बहुत ही सरल और हल्के प्रयोगात्मक सेटअप के रूप में डिजाइन किया गया था । हमारी परिस्थितियों में हम अमोनियम persulfate के उपयोग के …
Disclosures
The authors have nothing to disclose.
Acknowledgements
हम वित्तीय सहायता (ग्रांट FAPESP 2017/18400-6) के लिए Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de साओ पाउलो (FAPESP, साओ पाउलो, ब्राजील) का शुक्रिया अदा करते हैं । इस अध्ययन को कूर्डेनाकाओ डी एपरफेकोमेंटो डी पेस्सोअल डी निवेल सुपीरियर – ब्रासिल (केप्स) – वित्त कोड 001 द्वारा वित्त पोषित किया गया था।
Materials
| Ammonium persulfate | Vetec | 276 | |
| Chloroform-D, (D, 99.8%) | Sigma Aldrich | 570699-50G | |
| 2-cyclohexen-1-one >95% | Sigma Aldrich | C102814-25ML | |
| Ethyl Acetate, 99.9% | Synth | 01A1010.01.BJ | ACS |
| Hexanes, 98.5% | Synth | 01H1007.01.BJ | ACS |
| Phenylacetylene 98% | Sigma Aldrich | 117706-25ML | |
| Silica Gel (SiO2) | Fluka | 60738-5KG | pore size 60 Å, 35-70 μm particle size |
| Thin-layer chromatography plates | Macherey-Nagel | 818333 | 0.20 mm silica gel 60 with fluorescent indicator UV254 |
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