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Elektron-paramagnetische Resonanz (EPR)-Spektroskopie
 

Elektron-paramagnetische Resonanz (EPR)-Spektroskopie

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Elektron-paramagnetische Resonanz oder EPR-Spektroskopie ist eine wichtige Technik für die Charakterisierung der paramagnetischen Verbindungen, wie Verbindungen mit ungepaarten Elektronen.

EPR hat viele wichtige Anwendungen in der Studie von organischen radikale, paramagnetische anorganische komplexe und bioanorganische Chemie.

Dieses Video wird veranschaulichen die grundlegenden Prinzipien hinter Elektron paramagnetischen Resonanz, die Verwendung von EPR Dibutylhydroxy Toluol und seine antioxidative Verhalten in die Autoxidation von aliphatischen Aldehyde zu studieren und ein paar Anwendungen zu diskutieren.

EPR ist eine spektroskopische Methode, die verwendet wird, um Moleküle mit ungepaarten Elektronen zu studieren, durch die Messung der Elektronen-Spin-Übergänge.

Ein Elektron hat einen Spin-Quantenzahl von 1/2, die magnetische Komponenten entweder + 1/2 oder 1/2.

In Ermangelung eines magnetischen Feldes entspricht die Energie von zwei Spinzustände. Jedoch im Beisein eines angelegten Magnetfeldes richtet das magnetische Moment des Elektrons mit dem angelegten Magnetfeldes und die Spinzustände werden nicht entartet.

Die Energiedifferenz zwischen den Spinzustand richtet sich auf die Stärke des Magnetfeldes. Dies nennt man den Zeeman Effekt.

Bei einem bestimmten Magnetfeld bewegt ist die Energiedifferenz zwischen den beiden Spinzustände durch ΔE gegeben.

Ein Elektron bewegt sich zwischen den beiden Spinzustände nach Emission oder Absorption eines Photons mit Energie ΔE. Jedoch diese Gleichung gilt für eine einzelne, freie Elektronen und berücksichtigt nicht die Tatsache, die Elektronen innerhalb von Molekülen nicht genauso verhalten wie ein isoliertes Elektron.

Das elektrische Feld Gefälle des Moleküls beeinflussen die effektive Magnetfeld, das eingesteckten in diese Gleichung das g definiert-Faktor für ein ungepaartes Elektron in einem bestimmten Molekül in diesem gesamten Gleichung vereinfacht.

Während ein EPR-Experiment wird die Frequenz gefegt, während das Feld, so dass für die Berechnung des g-Faktors Bereitstellung von Informationen über die elektronische Struktur eines paramagnetischen Moleküls konstant bleibt.

In diesem Experiment wird EPR-Spektroskopie zur Anti-Oxidantien zu studieren. Sauerstoff, die ein starkes Oxidationsmittel ist, ist eine Triole Grundzustand und so ganz langsam reagiert mit den meisten organischen Molekülen. Eine wichtige, aber oft zu unerwünschten, Reaktion von Sauerstoff vermittelt wird Autoxidation, wo O2 radikale Chain Prozesse initiiert.

Dies führt zu schnellen Verbrauch von organischen Molekülen und Zersetzung von vielen organischen Materialien, wie Kunststoffe. Daher ist die Ermittlung effektive Antioxidantien um Autoxidation hemmen ein wichtiges Forschungsgebiet geworden.

Ein Mechanismus durch die Antioxidantien Funktion kann ist durch die Reaktion mit der radikalen Zwischenprodukte, radikale Chain Prozesse zu hemmen. Denn radikale Art Spins ungepaarten haben, ist EPR ein wertvolles Werkzeug für das Verständnis der Chemie der Antioxidantien.

Jetzt schauen wir wie EPR-Spektroskopie verwendet wird, um die Rolle der Dibutylhydroxy Toluol, als Antioxidans in der Autoxidation von aliphatischen Aldehyde zu erkunden.

Beginnen wir mit der Autoxidation von Butyraldehyde in Abwesenheit von Antioxidans. Mit einem Funkeln Fläschchen 20 mL, 125 mL Butyraldehyde und 1 mg CoCl2·6H2O 4 ml 1,2-Dichlorethan aufzulösen. Fügen Sie eine magnetische Stir Bar und verschließen Sie das Fläschchen mit einer Scheidewand Kautschuk.

Legen Sie den Lauf der eine 1 mL Kunststoffspritze auf ein kurzes Stück Gummischlauch. Stecken Sie den Gummischlauch in einem Latexballon und mit einem Gummiband und Isolierband sichern.

Jetzt vergleichen wir die Reaktion, wenn in Anwesenheit des antioxidativen Dibutylhydroxy Toluol oder BHT durchgeführt. Bereiten Sie zwei identische Proben durch auflösen CoCl2·6H2O und Butyraldehyde in 1,2-Dichlorethan mit einem Funkeln 20-mL-Fläschchen. Fügen Sie das Antioxidans zu jeder Lösung gefolgt von einer Stir Bar und passen jedes Fläschchen mit einer Scheidewand Kautschuk.

Ähnlich wie die frühere Reaktion, Verwendung ein Ballons, die Lösung in den Fläschchen mit Sauerstoff, zu bereinigen dann umrühren Reaktionen unter Sauerstoffatmosphäre für 4 Stunden bei Raumtemperatur. Konzentrieren Sie nach 4 Stunden eines der Mischungen mit einem Drehverdampfer für eine 1H-NMR. Trocknen Sie die Probe auf Hochvakuum, und verwenden Sie dieses Beispiel ein 1H-NMR zu erhalten. Die anderen Reaktion wird für EPR verwendet werden.

Schalten Sie das EPR-Spektrometer und lassen Sie das Instrument 30 min. warmlaufen zu. Stimmen Sie auf dem Computer den leeren Hohlraum des EPR-Instrument um sicherzustellen, dass keine Verunreinigungen in das Instrument gibt.

Richten Sie ein EPR-Erwerb mit den Parametern, die im Text angegeben. Eine EPR-Spektrum an einem Leerrohr EPR um sicherzustellen, dass es keine Hintergrund-Signale aus dem EPR-Rohr oder Instrument-Resonator gibt zu messen.

Dann verwenden Sie BHT und bereiten Sie eine Lösung in 1,2-Dichlorethan in einem N-2-Glovebox gefüllt. Übertragen Sie 0,5 mL der Lösung auf einem Schlauch 2 mm EPR, verschließen es mit einer Kunststoffkappe EPR-Rohr. Messen Sie das EPR-Spektrum der BHT mit der Aufnahmeparameter zuvor eingerichtet.

Nun, verwenden Sie die BHT mit Reaktion und bereiten Sie eine ERP-Lösung nach dem gleichen Verfahren wie bei der BHT-Probe. Erwerben Sie ein EPR-Spektrum mit der Aufnahmeparameter zuvor eingerichtet.

Jetzt vergleichen wir die Reaktionen mit und ohne das BHT-Antioxidans mit NMR und EPR-Daten.

Die Autoxidation von Butyraldehyde bietet Buttersäure. Die 1H-NMR-Spektrum erhalten aus der Reaktion zeigt das Fehlen einer aldehydisch C-H-Resonanz und das Vorhandensein der Resonanzen von Buttersäure erwartet.

Im Gegensatz dazu erhielt die NMR aus dem Reaktionsgemisch mit zusätzlichen BHT zeigt Signale mit Butyraldehyde, mit keine Buttersäure vorhanden. Aus diesen Daten wird es gezeigt, dass BHT als Antioxidans in der Aldehyd Autoxidation gedient hat.

Die Rolle der BHT bei der Hemmung Aldehyd Autoxidation leuchtet durch die EPR-Spektren von BHT und BHT hinzugefügt, um die Aldehyd Autoxidation Reaktion erhalten.

BHT ist eine diamagnetische organisches Molekül, d.h. es gibt keine ungepaarten Elektronen. Dementsprechend zeigt das EPR-Spektrum von BHT keine Signale. Im Gegensatz dazu zeigt das EPR-Spektrum der Autoxidation Reaktion in der BHT hinzugefügt wurde eine starke vier gesäumten Muster, eine organische radikale entsprechen.

Dieses Spektrum entsteht, weil der O-H-Bindung von BHT schwach ist. In Anwesenheit von radikalen während Autoxidation generiert die Wasserstoff-Übertragung von BHT stillt den radikalen Kettenmechanismus und generiert eine stabile Sauerstoff-zentrierte radikale.

Elektron-paramagnetische Resonanz-Spektroskopie ist eine analytische Methode, die häufig in organischen und anorganischen Chemie verwendet wird, um zusätzliche Informationen, abgesehen von den gängigen Methoden wie NMR oder IR-Spektroskopie zu gewinnen.

Z. B. kann EPR verwendet werden, um biologische Systeme wie den Stoffwechsel der Cyanobakterien zu studieren. Die Cyanobakterien sind in einer Lösung, die Trityl radikale ausgesetzt und in ein imaging-Sonde gelegt. Die Probe wird bestrahlt mit Licht und die radikale Konzentration gemessen in Bezug auf Zeit.

Die Studie zeigte, dass die Trytil-Konzentration unter Licht verringert, aber in der Dunkelheit konstant, zeigen, dass metabolische Aktivität Licht abhängig ist.

Moleküle mit ungepaarten Elektronen können schwierig sein, nur mit NMR zu charakterisieren, so EPR-Spektroskopie wird häufig verwendet, um organische radikale genauer zu analysieren. Experimentelle EPR Spektren abzugrenzen der g-Faktor das ungepaarte Elektron, Bereitstellung von Informationen über die elektronische Struktur des paramagnetischen Zentrums.

Darüber hinaus beeinflussen die Kernspins die Kerne mit das ungepaarte Elektron sowie benachbarte Kerne, das magnetische Moment des Elektrons, wodurch zusätzliche Aufteilung der Spinzustände und mehrere Zeilen in der EPR-Spektrum. Die daraus resultierende Hyperfein und Super-Hyperfein Kupplung bietet weitere Informationen über die elektronische Struktur des Moleküls

Sie sah nur Jupiters Einführung in Elektron-paramagnetische Resonanz-Spektroskopie. Sie sollten jetzt mit den Grundsätzen der EPR, Autoxidation, eine Autoxidation Reaktion und verschiedene Anwendungen der EPR-Spektroskopie vertraut sein. Wie immer vielen Dank für das ansehen!

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