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Chemistry

科大-1作为香兰素的合成的非均相催化剂

Published: July 23, 2016 doi: 10.3791/54054
Automatic Translation
1, 1, 1, 2, 3, 4, 5, 5, 1
1Autonomous Metropolitan University-Azcapotzalco, 2Institute of Catalysis and Petroleum Chemistry, ICP-CSIC, 3Department of Chemistry, Autonomous Metropolitan University-Iztapalapa, 4Department of Chemistry, Center of Investigation and Superior Studies (IPN), 5Research Institute of Material, National Autonomous University of Mexico

Abstract

香草醛（4- hydoxy -3-甲氧基苯甲醛）是香草豆的提取物的主要成分。天然香草香味的除了香兰素大约200个不同的加臭剂的化合物的混合物。香兰素的天然提取（从兰花香荚兰，香草tahitiensis和香草绒球 ）表示只有1％的全世界生产的，并且自该过程是昂贵的和非常长，生产香兰素的其余部分被合成。许多生物技术方法可用于从木质素，酚醛芪，异丁子香酚，丁香酚，guaicol 等香兰素的合成，与因为这些方法使用强氧化剂和有毒溶剂损害环境的缺点。因此，在生产香兰素的环保型替代品是非常可取的，因此，根据目前的调查。多孔配位聚合物（的PCP）是一类新的高结晶材料RECently已用于催化。科大-1（铜3（BTC）2（H 2 O）3，BTC = 1,3,5-苯三甲酸）是一个非常著名的PCP已被广泛研究作为均相催化剂。这里，我们通过反 -ferulic酸的使用科大-1作为催化剂的氧化报告用于生产香兰素的合成策略。

Introduction

作为非均相催化剂1-4采用多孔配位聚合物（主治医师）是一个相对较新的研究领域。由于非常有趣的特性是主治医师显示， 例如，多孔的规律性，高表面积和金属连接，它们可以为均相催化剂5-6新的替代品。催化活性的初级保健医生的一代一直是许多研究小组7-10的主要焦点。多孔配位聚合物是由金属离子和有机连接子，从而构成，这些材料的催化活性通过任何这些部件的设置。一些的PCP含有不饱和的（活性）的金属可以催化的化学反应11。然而，配位聚合物中的不饱和的金属部位（开金属位点）的产生不是一个简单的任务，它表示可以在概括的合成的挑战：（ⅰ）通过除去不稳定配体7-11的空配的产生;（ⅱ）通过将有机金属配位体（预先合成）8,12-13产生双金属的PCP的; （iii）所述的金属离子的的PCP的孔内9,14-15或有机配体10，16-17的后合成的变化。因为该方法（i）是如此简单，这是最常用的。通常情况下，开金属位点的产生已被用于增强的PCP的亲和力对H 2 18-19以及用于设计活性多相催化剂20-27。为了达到良好的催化剂性能，主治医师需要显示，另外在打开金属位点，结晶度的保留催化实验后，相对高的热稳定性和化学稳定性，反应条件的可访问性。

科大-1（铜3（BTC）2（H 2 O）3，BTC = 1,3,5-苯三甲酸）7是与铜（II）的阳离子构成的良好的调查多孔配位聚合物，被配位到羧酸酯配体和水。有趣的是，这些水分子可以消除（通过加热），这提供了在其周围呈现硬路易斯酸性质11的铜离子的正方平面配位。博尔迪加和 同事28表明，这些H 2水分子的消除没有影响结晶度（规律性的保留）和金属离子的氧化态（铜（II））并没有受到影响。作为催化剂的使用科大-1已经广泛研究29-33和特别是（对于目前的工作非常相关）与芳族分子34的过氧化氢 ​​的氧化。

香草是在化妆品，药​​品和食品工业中最广泛使用的调味剂中的一个。它是从兰花香荚兰，瓦尼的固化豆提取LLA tahitiensis和香草绒球 。玛雅和阿兹特克文明（前哥伦布时代的人）首先实现了香草的巨大潜力作为调味剂，因为它提高了巧克力味35-37。香草最早是在1858年38分离，但直到1874年39香草醛的化学结构最终确定。香兰素的天然提取（从兰花香荚兰，香草tahitiensis和香草绒球 ）表示只有1％的全世界生产的，并且自该过程是昂贵的和非常长的40，香兰素的其余部分被合成40。许多生物技术方法可用于从木质素，酚醛芪，异丁子香酚，丁香酚，guaicol 等香兰素的合成然而，这些方法有，因为这些方法使用强氧化剂和有毒溶剂41-43危害环境的缺点。在此，我们r由反式 -ferulic酸的使用科大-1作为催化剂的氧化EPORT用于生产香兰素的合成策略。

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Protocol

注意：在此催化过程中使用的化学品的毒性和非致癌相对较低。执行此实验过程中，如防护眼镜，手套，实验室外套，全长裤子和封闭趾鞋时，请使用所有适当的防范措施。以下过程的一部分涉及到标准的无空气的处理技术。

1.催化剂的活化（科大-1）

  1. 催化剂的表征结晶度
    注意：科大-1是一种可商购的多孔配位聚合物（催化剂）。为了证实了催化剂的结晶度，科大-1的样品需要通过粉末X-射线衍射（PXRD）进行表征。
    1. 收集（在160瓦（40千伏，40 mA）的操作的衍射仪），用于在布拉格Brentano几何铜的Kα1辐射（λ= 1.5406埃）科大-1 0.1克样品的PXRD图。在0.02＆＃记录从5°到60°（2θ）一个PXRD图176;步骤和1秒计数的时间44。
  2. 科大-1脱溶剂
    1. 称取将0.05g催化剂（HKUST-1）。
    2. 钳的250ml两颈圆底烧瓶中在支架并插入一个磁性搅拌棒放入圆底烧瓶中。
    3. 连接冷凝器的圆底烧瓶中。
    4. 使用烧瓶和冷凝器的接头之间的一些真空润滑脂或特氟隆胶带，以便产生一个完美的密封。
    5. 连接冷凝器，从顶部到真空泵（ 经由旋塞到软管）。
    6. 确保由泵产生的真空是约10 -2巴。
      注意：为方便起见，这个实验设置（连接到冷凝器，其连接到真空泵的二颈圆底烧瓶中）将被称为激活系统。
    7. 放置250毫升双颈圆底烧瓶内的催化剂（0.05克）。
    8. 在第二颈部插入橡胶隔膜圆底烧瓶中，并确保其正确密封（适合）。
    9. 小心，将激活系统到砂浴中。
    10. 启动真空泵，小心打开旋塞，直到它完全打开。用热板，热活化系统最多至100℃1小时。
    11. 搅拌在热板的最低速度，以便在圆底烧瓶的底部，以均​​匀分布的催化剂。
    12. 加热后的1小时关火（热板），放冷至室温（真空下）激活系统。
    13. 一旦激活系统冷却到室温，关闭旋塞关闭（因此，激活系统将是被动在真空下），并转动泵关闭。
    14. 连接用氮气填充的气球（N 2）通过隔膜，向双颈圆底烧瓶中，并等待几秒钟以达到平衡压力。
      注：该催化剂活化后，离开它ū升气管惰性气氛（N 2），因为获得了不协调金属部位（或打开金属位点）是获得活性催化剂的关键。
    15. 除去填充有N 2，当平衡压力已经达到气球。
      注意：绿松石颜色变化（如接收的科大-1），以深蓝色（激活后）的观测。

通过多相催化香兰素合成2

  1. 有机溶剂的脱气
    1. 通过鼓泡N 2 5分钟脱气约70毫升乙醇中。
  2. 催化反应的制备
    1. 10毫升脱气乙醇添加到两颈圆底烧瓶中，并轻轻搅拌的热板上的悬浮液中。
    2. （H中2 O 30％），以暂停加5毫升H 2 O 2。
    3. 加入0.25g毫升乙腈的悬浮液中。
    4. 称取0.50克阿魏酸和溶解在20ml如烧杯脱气乙醇中。
    5. 溶解阿魏酸添加到该悬浮液中。
    6. 用20ml脱气乙醇的洗涤烧杯并将其添加到悬浮液中。
  3. 反式阿魏酸氧化香兰素
    1. 拔掉该冷凝器连接到真空泵的软管。
    2. 打开自来水，通过冷凝器去。最好使用一台水泵。
    3. 加热悬浮液至100℃（回流）搅拌1小时。
    4. 关火，搅拌。小心地将两颈圆底烧瓶（安装于冷凝器）并让它冷却到室温。
  4. 反应的工作了
    1. 滤出反应混合物（用布氏漏斗和烧瓶），回收催化剂（科大-1），并用200毫升乙酸乙酯洗。
      注意：为了加快过滤过程中，使用真空（连接到布氏烧瓶），以快速恢复和洗涤的Catalyst。
    2. 证实通过PXRD催化剂的框架结晶的保留，如第1。
    3. 浓缩合并的有机相（在真空下用旋转蒸发器），并用100ml乙酸乙酯重新溶解。
    4. 用氯化铵 （30ml）中的饱和溶液洗涤有机相（用分离漏斗）。
    5. 回收有机相并用无水Na 2 SO 4（30克）混合。让该悬浮液静置15分钟。
    6. 过滤悬浮液关闭并回收滤液。
    7. 在真空下浓缩滤液（约20ml）中，用旋转蒸发器。
  5. 残留物（香兰素）的分离纯化
    1. 将该残余物通过快速柱色谱法44。固定相是硅胶，流动相是乙酸乙酯 - 己烷（5:95）的混合溶剂。
    2. 收拾色谱用硅胶玻璃柱（1厘米×30厘米）（1毫升×6厘米）。饱和用乙酸 - 己烷（5:95）混合溶剂的列。
    3. 小心倒在玻璃柱的顶部浓缩滤液。
    4. 慢慢溶剂混合物添加到玻璃柱，并收集所有级分，直到1200毫升收集。
    5. 浓缩有机级分（1,200毫升），用旋转蒸发器至干。
    6. 恢复是纯化的香兰素最终的固体粉末。

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Representative Results

科大-1的三个具有代表性的样品，用红外光谱进行分析：非活化，在100℃活化1小时的烘箱（暴露于空气中），并在100℃真空（10 -2巴）下活化1小时。因此，傅立叶变换采用具有单个反射金刚石ATR附件（ 图1）的分光计红外（FTIR）谱记录。对于所有的光谱，64扫描中的4000到400 -1范围分别记录以4cm -1的光谱分辨率。

因此，在使用科大-1作为催化剂的1 H-NMR谱是在核磁共振谱仪11.74 T A静磁场下，在25℃下进行，以确认纯化的产物从反式 -ferulic酸的氧化的组合物（ 图2）。对于这一点，有5毫克样品引入NMR试管和0.5ml deuterate的被加入D-氯仿（CDCL 3）。

图1
图1：FTIR 光谱在25℃，催化剂（科大-1）的非激活（绿线），在常规烘箱（紫色线）激活，并在真空（橙色线）下活化。从参考44与该中心法国国家科学研究（CNRS）和皇家化学学会转载。 请点击此处查看该图的放大版本。

图2
图2：1香兰素的1 H-NMR谱在硅胶上柱色谱纯化时的催化剂（科大-1）在真空下活化后（10 <SUP> -5巴）和100℃下1小时。

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Discussion

为反式 -ferulic酸香草醛的催化转化的基本步骤是将催化剂（科大-1）的激活。如果催化剂未在原位活化（在真空下，并在100℃下），只有反 -ferulic酸香草醛部分转化观察44。换言之，可访问开金属位点为催化循环44是至关重要的，并且这可以通过协调水消除到多孔配位聚合物中的铜（II）金属位点来实现。

因此，为了研究这个现象3红外线进行了实验。在第一个实验中，科大-1（ 图1）的一个非活化样品的FTIR光谱表明3,400 -1和3680厘米-1对应于不协调水（宽吸收带）和配位水的特征吸收带（锐吸收频带），分别。第二，在传统的烤箱（暴露于空气中）活化科大-1样品显示一个FTIR光谱与相较于先前的实验最小的变化：在吸收带的强度降低3,400 -1，但是，从没有改变在3680厘米-1（ 图1）尖锐吸收带。这种变化暗示的不协调水不完整的损耗和维修的配位水的铜（II）金属离子。最后， 在原位活化催化剂的FTIR光谱显示出丢失的吸收强度两大变化（相对于未活化的催化剂），3,400厘米的吸收带的强度大大减少-1和完整的频带内3680厘米-1。因此，当催化剂在真空下（10 -2巴），并在100℃下活化，也能够获得的铜（II）打开金属位点的完全访问;消除任何水分molecul的ES（非和协调），科大-1的毛孔内。

一旦催化反应完成后，催化剂可以容易地通过过滤和再使用的（ 图2）44回收。当然，它必须被重新激活（在真空下，10 -2巴，并在100℃）。为了便于重新激活过程中，一旦催化剂回收，洗涤与需要大约200毫升乙酸乙酯。然后，催化剂可以在室温下（在布氏漏斗）处理30分钟进行左，回收并最后传送到激活系统（ 见上文）。

该反应的比例增加是这种实验技术的电流限制。用过的催化剂的最大量为0.05g导致的95％的转化收率44（通过快速柱色谱法的香兰素分离后获得）。这种催化反应用更高quantitie进行催化剂的秒（因而更阿魏酸和化学品的其余部分）和转化率显著掉了下来。

与过氧化氢 ​​活化的非均相催化剂的唯一的组合是需要的催化反 -ferulic酸的氧化。为了区分多相催化转化，空白试验（一个没有科大-1和另一无H 2 O 2），进行44。后这些反应完成，在相同条件下，产品组合物的分析未显示香兰素44的存在。

在这里提出的催化方法展示了如何在非均相催化剂（科大-1）可用于反式 -ferulic酸的有效转化为香兰素当在原位被激活。此外，催化剂的结晶度的保持通过PXRD 44证实这个被重新使用之后。上一页合成香兰素的方法使用强氧化剂和有毒溶剂41-43。目前的方法完全避免这些危害，同时也提供了重新利用多相催化剂（HKUST-1）的能力。

最后，我们研究了不同的α，β不饱和羧酸的氧化催化技术的适用性。

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Materials

Name Company Catalog Number Comments
HKUST-1 Sigma-Aldrich MFCD10567003
Ferulic Acid (trans-4-Hydroxy-3-methoxycinnamic acid) Sigma-Aldrich 537-98-4
Ethanol Sigma-Aldrich 64-17-5
Hydrogen peroxide solution Sigma-Aldrich 7722-84-1
Acetonitrile Sigma-Aldrich 75-05-8
Ethyl acetate Sigma-Aldrich 141-78-6
Ammonium chloride Sigma-Aldrich 12125-02-9
Sodium sulfate anhydrous Sigma-Aldrich 7757-82-6
Ethyl acetate Sigma-Aldrich 141-78-6
n-Hexane Sigma-Aldrich 110-54-3
Silica Gel Sigma-Aldrich 112926-00-8 Size 70/230
250 ml two-neck round-bottom flask Sigma-Aldrich Z516872-1EA 250 ml capacity
Magnetic stirring bar Bel-Art products 371100002 Teflon, octagon
Condenser Cole-Parmer JZ-34706-00 200 mm Jacket length
Vacuum pump (Approx. 10-2 bar) Cole-Parmer JZ-78162-00 Vacuum/Pressure Diaphragm Pump
Stopcock Cole-Parmer EW-30600-00 with a male Luer slip
Hose Cole-Parmer JZ-06602-04 16.0 mm ID and 23.2 mm ED
Rubber septums Cole-Parmer JZ-08918-34 Silicone with PTFE coating
Hot plate Cole-Parmer JZ-04660-15 10.2 cm x 10.2 cm, 5 to 540 °C
Sand bath Cole-Parmer GH-01184-00 Fluidized Sand Bath SBS-4, 50 to 600 °C
N2 gas INFRA Cod. 103 Cylinder 9 m3
Ballons (filled with N2 gas) Sigma-Aldrich Z154989-100EA Thick-wall, natural latex rubber
Syringes with removable needles Sigma-Aldrich Z116912-100EA 10 ml capacity
Filter paper Cole-Parmer JZ-81050-24 Grade No. 235 qualitative filter paper (90 mm diameter disc)
Buchner funnel Cole-Parmer JZ-17815-04 320 ml capacity which accept standard paper filter sizes
Buchner flask Cole-Parmer JZ-34557-02 250 ml capacity
Rotary Evaporator Cole-Parmer JZ-28710-02
Beakers Cole-Parmer JZ-34502-(02,04,05) Pyrex Brand 1000 Griffin; 20, 50 and 100 ml
Separation funnel  Cole-Parmer JZ-34505-44 Capacity for 125 ml with steam length of 60 mm
Glass column for chromatography Cole-Parmer JZ-34695-42 Column with fritted disk, 10.5 mm ID x 250 mm L
PXRD diffractometer Bruker AXS D8 Advance XRD
FTIR spectrophotometer Thermo scientific FT-IR (JZ-83008-02); ATR (JZ-83008-26) Nicolet iS5 FT-IR Spectrometer, with KBr Windows and iD5 Diamond ATR

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References

  1. Corma, A., García, H., Llabrés i Xamena, F. X. Engineering Metal Organic Frameworks for Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 110 (8), 4606-4655 (2010).
  2. Gascon, J., Corma, A., Kapteijn, F., Llabrés i Xamena, F. X. Metal Organic Framework Catalysis: Quo vadis? ACS Catal. 4 (2), 361-378 (2014).
  3. Ranocchiari, M., van Bokhoven, J. A. Catalysis by metal-organic frameworks: fundamentals and opportunities. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 6388-6392 (2011).
  4. Dhakshinamoorthy, A., Alvaro, M., Garcia, H. Commercial metal-organic frameworks as heterogeneous catalysts. Chem. Commu. 48 (92), 11275-11288 (2012).
  5. Corma, A., García, H. Lewis Acids as Catalysts in Oxidation Reactions: From Homogeneous to Heterogeneous Systems. Chem. Rev. 102 (10), 3837-3892 (2002).
  6. Corma, A., García, H. Lewis Acids: From Conventional Homogeneous to Green Homogeneous and Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 103 (11), 4307-4366 (2003).
  7. Chui, S. S. Y., Lo, S. M. F., Charmant, J. P. H., Orpen, A. G., Williams, I. D. A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu3(TMA)2(H2O)3]n. Science. 283 (5405), 1148-1150 (1999).
  8. Farha, O. K., Shultz, A. M., Sarjeant, A. A., Nguyen, S. T., Hupp, J. T. Active-Site-Accessible, Porphyrinic Metal−Organic Framework Materials. J. Am. Chem. Soc. 133 (15), 5652-5655 (2011).
  9. Zhang, J. P., Horike, S., Kitagawa, S. A Flexible Porous Coordination Polymer Functionalized by Unsaturated Metal Clusters. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (6), 889-892 (2007).
  10. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks. Chem. Soc. Rev. 38 (5), 1315-1329 (2009).
  11. Llabresi Xamena, F. X., Luz, J., Cirujano, F. G. Chapter 7, Strategies for Creating Active Sites in MOFs. Metal organic frameworks as heterogeneous catalysts. Llabres i Xamena, F. X., Gascon, J. , (2013).
  12. Cho, S. H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A metal-organic framework material that functions as an enantioselective catalyst for olefin epoxidation. Chem. Commun. (24), 2563-2565 (2006).
  13. Xie, M. H., Yang, X. L., Wu, C. D. A metalloporphyrin functionalized metal-organic framework for selective oxidization of styrene. Chem. Commun. 47 (19), 5521-5523 (2011).
  14. Zhang, X., Llabrés i Xamena, F. X., Corma, A. Gold(III) - metal organic framework bridges the gap between homogeneous and heterogeneous gold catalysts. J. Catal. 265 (2), 155-160 (2009).
  15. Bohnsack, A. M., Ibarra, I. A., Bakhmutov, V. I., Lynch, V. M., Humphrey, S. M. Rational Design of Porous Coordination Polymers Based on Bis(phosphine)MCl2 Complexes That Exhibit High-Temperature H2 Sorption and Chemical. J. Am. Chem. Soc. 135 (43), 16038-16041 (2013).
  16. Ingleson, M. J., Perez-Barrio, J., Guilbaud, J. B., Khimyak, Y. Z., Rosseinsky, M. J. Framework functionalisation triggers metal complex binding. Chem. Commun. (23), 2680-2682 (2008).
  17. Burrows, A. D., Frost, C. G., Mahon, M. F., Richardson, C. Post-Synthetic Modification of Tagged Metal-Organic Frameworks. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (44), 8482-8486 (2008).
  18. Dincă, M., Long, J. R. Hydrogen Storage in Microporous Metal-Organic Frameworks with Exposed Metal Sites. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (36), 6766-6779 (2008).
  19. Ibarra, I. A., et al. Structures and H2 Adsorption Properties of Porous Scandium Metal-Organic Frameworks. Chem. Eur. J. 16 (46), 13671-13679 (2010).
  20. Gustafsson, M., et al. A Family of Highly Stable Lanthanide Metal−Organic Frameworks: Structural Evolution and Catalytic Activity. Chem. Mater. 22 (11), 3316-3322 (2010).
  21. Mitchell, L., et al. Remarkable Lewis acid catalytic performance of the scandium trimesate metal organic framework MIL-100(Sc) for C-C and C=N bond-forming reactions. Catal. Sci. Technol. 3 (3), 606-617 (2013).
  22. Jeong, K. S., et al. Asymmetric catalytic reactions by NbO-type chiral metal-organic frameworks. Chem. Sci. 2 (5), 877-882 (2011).
  23. Henschel, A., Gedrich, K., Kraehnert, R., Kaskel, S. Catalytic properties of MIL-101. Chem. Commun. (35), 4192-4194 (2008).
  24. Dhakshinamoorthy, A., et al. Iron(III) metal-organic frameworks as solid Lewis acids for the isomerization of α-pinene oxide. Catal. Sci. Techol. 2 (2), 324-330 (2012).
  25. Kurfiřtová, L., Seo, Y. K., Hwang, Y. K., Chang, J. S., Čejka, J. High activity of iron containing metal-organic-framework in acylation of p-xylene with benzoyl chloride. Catal. Today. 179 (1), 85-90 (2012).
  26. Beier, M. J., et al. Aerobic Epoxidation of Olefins Catalyzed by the Cobalt-Based Metal-Organic Framework STA-12(Co). Chem. Eur. J. 18 (3), 887-898 (2012).
  27. Ruano, D., Díaz-García, M., Alfayate, A., Sánchez-Sánchez, M. Nanocrystalline M-MOF-74 as Heterogeneous Catalysts in the Oxidation of Cyclohexene: Correlation of the Activity and Redox. Chem. Cat. Chem. 7 (4), 674-681 (2015).
  28. Prestipino, C., et al. Local Structure of Framework Cu(II) in HKUST-1 Metallorganic Framework:Spectroscopic Characterization upon Activation and Interaction with Adsorbates. Chem. Mater. 18 (5), 1337-1346 (2006).
  29. Opanasenko, M., et al. Comparison of the catalytic activity of MOFs and zeolites in Knoevenagel condensation. Catal. Sci. Technol. 3 (2), 500-507 (2013).
  30. Pérez-Mayoral, E., et al. Synthesis of quinolines via Friedländer reaction catalyzed by CuBTC metal-organic-framework. Dalton Trans. 41 (14), 4036-4044 (2012).
  31. Schlichte, K., Kratzke, T., Kaskel, S. Improved synthesis, thermal stability and catalytic properties of the metal-organic framework compound Cu3(BTC)2. Micropor. Mesopor. Mater. 73 (1-2), 81-88 (2004).
  32. Addis, D., et al. Hydrosilylation of Ketones: From Metal-Organic Frameworks to Simple Base Catalysts. Chem. Asian J. 5 (11), 2341-2345 (2010).
  33. Wu, Y., et al. Kinetics of oxidation of hydroquinone to p-benzoquinone catalyzed by microporous metal-organic frameworks M3(BTC)2 [M = copper(II), cobalt(II), or nickel(II); BTC = benzene-1,3,5-tricarboxylate] using molecular oxygen. Transition Met. Chem. 34 (3), 263-268 (2009).
  34. Marx, S., Kleist, W., Baiker, A. Synthesis, structural properties, and catalytic behavior of Cu-BTC and mixed-linker Cu-BTC-PyDC in the oxidation of benzene derivatives. J. Catal. 281 (1), 76-87 (2011).
  35. May, P., Cotton, S. Molecules That Amaze Us. , CRC Press. 193 (2015).
  36. Havkin-Frenkel, D., Belanger, F. C. Handbook of Vanilla Science and Technology. , Wiley-BlackWell. 3 (2011).
  37. Zhao, S., et al. Preparation of ferulic acid from corn bran: Its improved extraction and purification by membrane separation. Food Bioprocess Technol. 92 (3), 309-313 (2014).
  38. Gobley, T. W. Recherche sur le principe odorant de la vanilla. J. Pharm. Chem. 3, 401 (1858).
  39. Tiemann, F., Haarmann, W. Uber das coniferin und seine Umwandlung in das aromatisches princip der vanilla. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 7 (1), 608-623 (1858).
  40. Dignum, M. J. W., Kerler, J., Verpoorte, R. Vanilla production: technological, chemical, and biosynthetic aspects. Food. Rev. Int. 17 (2), 199-219 (2001).
  41. Walton, N. J., Mayer, M. J., Narbad, A. Vanilin. Phytochemistry. 63 (5), 505-515 (2003).
  42. Serra, S., Fuganti, C., Brenna, E. Biocatalytic preparation of natural flavours and fragrances. Trends Biotechnol. 23 (4), 193-198 (2005).
  43. Longo, M. A., Sanromán, M. A. Production of Food Aroma Compounds: Microbial and Enzymatic Methodologies. Food Technol. Biotechnol. 44 (3), 335-353 (2006).
  44. Yepez, R., et al. Catalytic activity of HKUST-1 in the oxidation of trans-ferulic acid to vanillin. New. J. Chem. 39 (7), 5112-5115 (2015).

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化学，第113，多孔配位聚合物（主治医师），科大-1，多相催化，开放式金属网站，氧化，反式阿魏酸，香草醛
科大-1作为香兰素的合成的非均相催化剂
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Yépez, R., Illescas, J. F.,… More

Yépez, R., Illescas, J. F., Gijón, P., Sánchez-Sánchez, M., González-Zamora, E., Santillan, R., Álvarez, J. R., Ibarra, I. A., Aguilar-Pliego, J. HKUST-1 as a Heterogeneous Catalyst for the Synthesis of Vanillin. J. Vis. Exp. (113), e54054, doi:10.3791/54054 (2016).

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