Chemistry

수용성 유기 금속 복합 어레이의 합성

Published: October 8, 2016 doi: 10.3791/54513

Purnandhu Bose¹, Pradip K. Sukul¹, Omar M. Yaghi^2,3,4, Kentaro Tashiro¹

¹International Center for Materials Nanoarchitectonics, National Institute for Materials Science, ²Department of Chemistry, University of California–Berkeley, ³Materials Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, ⁴Kavli Energy NanoSciences Institute at Berkeley, University of California–Berkeley

Introduction

복잡한 분자 구조의 제어 합성은 항상 합성 화학에서 중요한 문제가되고있다. 설계 가능 패션 때문에 여전히 일반적으로 사용되는 리간드 - 금속 화 - 기반 접근법 가능한 구조적 결과의 개수의 무기 화학 분야에 도전 할만한 될의 이러한 관점에서, 다핵 이종 금속 (heterometallic) 착물을 합성 단량체 금속 복합체의 제조. 이종 금속 (heterometallic) 다핵 착체의 몇몇 예는 지금까지 ^{1,2,3-보고되어} 있지만, 시행 착오 또는 합성 곤란한 특성은 구조물의 넓은 범위에 적용하는 간단한 방법의 개발을 필요로한다.

새로운 접근법이이 문제를 해결하기로, 2011 년에 우리는 FMOC 보호 된 아미노산 잔기를 가지는 다양한 단핵 금속 착체 순차 멀티 수득 결합 합성 방법 ^4,5-보고고체상 펩타이드 합성 ^(6)의 프로토콜을 사용하여 펩티드 배열에 금속. 인해 폴리펩티드 합성의 연속 특성상 여러 금속 중심의 특정 시퀀스는 이러한 금속 착체 단량체의 커플 링 반응의 개수 및 순서를 조절하여 합리적으로 설계 가능하다. 그 후,이 방법은 두 개의 짧은 어레이 ⁽⁷⁾ 사이의 공유 결합으로 결합하여 더 다양한 및 / 또는 분지 된 배열 구조를 만들기 위해 더 모듈화 하였다.

대표적인 예로서, 여기에서 우리는 multimetallic 펩티드 배열의 합성은 일반적으로 최근에보고 WSMOCA (그림 1 1 ⁸ CAS RN 1827663-18-2)을 선택하여 운영하는 방법을 보여줍니다. 특정 배열의 합성이 프로토콜에 설명되어 있지만, 동일한 절차 이성질체 ^9를 포함한 다양한 시퀀스의 다양한 합성에 적용 가능하다. 우리는이 프로토가 기대COL은 분자가 지금까지 일반적이었다 생체 고분자를 조사하지만 거의 금속 복합 계 종의 예를 포함하지 시퀀스 제어 화합물의 과학에 참여하기 위해 더 많은 연구 영감을 것입니다.

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Protocol

금속 복합 단량체 1. 준비 (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7도 1)

Ru로 단량체 (2)의 제조
1. 에서 교반 막대 (380 ㎎, 0.48 mmol) 및 [Ru로 (P는 -cymene) CL _2] 이량 체 (224 ㎎, 0.37 mmol)을, 유기 전구체 (그림 1 5 ⁹ CAS RN 1381776-63-1)를 결합 100 ml의 단일 - 목 둥근 바닥 플라스크.
2. 상기 혼합물에 메탄올 (MeOH 중) (25 ㎖)를 첨가 플라스크 조인트 응축기를 연결하고, 온도 조절, 오일 욕에서 3 시간 동안 65 ℃에서 현탁액을 교반 하였다.
3. 실온까지 반응 액을 냉각시키고 흡인 여과 종이를 통해 현탁액을 필터.
4. 여액 시각적 무색이 될 때까지 충분히 MeOH로 필터 상에 잔류 물을 세척하고, 감압하에 잔류 물을 건조.
5. 6 : - '- (4- 메틸페닐) -2,2-'잔사 4 겸용# 39; 단일 목 둥근 바닥 플라스크 100 ㎖에 교반 막대 2 "-terpyridine (216 ㎎, 0.68 mmol)을 첨가 하였다.
6. 상기 혼합물을 메탄올 (22.5 mL) 및 물 (2.5 ml)에 추가 플라스크 조인트 응축기를 연결하고, 16 시간 동안 70 ℃에서 현탁액을 교반 하였다.
7. 실온에서 반응 혼합물을 냉각시키고 현탁액을 필터.
8. 감압 필터 상 잔류 물을 건조 디메틸 술폭 시드 (DMSO) (3 ㎖)에 용해.
9. 에틸 아세테이트 (EtOAc)에 과량으로 천천히 DMSO 용액을 추가한다.
10. 상기 생성 된 현탁액을 EtOAc로 필터링 필터상의 잔류 물을 세척하고, 감압하에 건조시킨다.
백금 단량체 (3)의 제조
1. 교반 막대에로 (360 ㎎, 0.50 mmol) 및 백금 (옥타 -1,5- 디엔) CL ₂ (195 ㎎, 0.52 mmol)을, 유기 전구체 (그림 1 6 ⁴ CAS RN 1261168-39-1)를 결합 100㎖의 단일 - 목 둥근 바닥 플라스크. </ 리>
2. 상기 혼합물을 MeOH (15 ml)에 추가 플라스크 조인트 응축기를 연결하고, 12 시간 동안 65 ℃에서 현탁액을 교반 하였다.
3. 실온에서 반응 혼합물을 냉각시키고 현탁액을 필터.
4. 철저하게 메탄올로 필터에 잔류 물을 세척하고 감압하에 건조.
Rh를 단량체 (4)의 제조
1. 단일 구 둥근 바닥 플라스크 100 ㎖에 교반 막대 (360 ㎎, 0.50 mmol) 및 RhCl ₃ · 3H ₂ O (137 ㎎, 0.52 mmol)을, 유기 전구체 (그림 1-6)를 결합합니다.
2. 상기 혼합물에 메탄올 (50 ㎖)를 첨가 플라스크의 관절에 콘덴서를 접속하고, N ₂ 분위기 하에서 12 시간 동안 65 ℃에서 현탁액을 교반 하였다.
3. 실온에서 반응 혼합물을 냉각시키고 현탁액을 필터.
4. 철저하게 메탄올로 필터에 잔류 물을 세척하고 감압하에 건조.

TG 지버 수지에서 FMOC 탈 보호
1. 유리 필터를 구비 한 하단의 드레인과 2 방향 스톱 콕 (도 2a)에 베어링 10 ㎖ 2 구 플라스크에 교반 막대와 같이 구매 한 TG 지버 수지 (135 mg)을 결합한다. 3 방향 스톱 콕과 플라스크의 관절에 유리 마개를 연결합니다.
2. 진공 라인을 이용하여 N ₂ 내부 분위기를 교환 한 후, 무수 등급 디클로로 메탄 (CH ₂ CL ₍₂₎₎ (1 ㎖) (도 2b)과 수지를 팽윤.
3. 이 순서로 등급 무수 디메틸 포름 아미드 (DMF) (3 mL) 및 피 페리 딘 (1 ml)에 첨가하고 실온에서 2.5 시간 동안 혼합물을 교반한다.
4. 드레인을 통해 여과 솔루션을 제거합니다. (3 ㎖를 무수 급 메탄올과 수지 (3 ㎖, 3 분 교반) 및 무수 _{_등급을 CH2Cl2를} 세척, 3분 교반)을 교대로 세 번 후, 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분 교반) 네 번 (도 2C).
5. 2.1.4에서 얻어진 모든 용액을 합하여 50 ㎖의 부피로 아세토 니트릴 (CH ₃ CN)로 희석. 1cm의 광학 길이 석영 큐벳으로 얻어진 용액의 분취 량 (1 ㎖)에 전송하고 CH ₃ CN (2 ml)로 희석.
6. (a) 프로토콜을 통해 제조 된 용액 2.1.5은 다음에 따라 (299 nm에서 6,234) 피 페리 딘 - 벤조 풀벤 부가의 흡광 계수에 기초하여 탈 FMOC 잔기 (f를 μmol) ^(10)의 몰수와 광학적으로 얻어진 흡광도를 결정 방정식:
  F = 0.05 × 10 ⁶ × 3 × A / 6234
Ru로 단량체 (2)의로드
1. 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (2.5 ㎖)의 Ru 단량체 2 추가 N, 세척 된 수지에 N ₂ 분위기 하에서 순서로 N의 디 이소 프로필 에틸 아민 (전 ₂ 그물을 PR) (20 μL) 및 및 실온 (그림 2D)에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다.
2. 드레인을 통해 여과 솔루션을 제거합니다. 무수 등급의 DMSO (3 ㎖, 5 분간 교반 한) 세 번 세척하고, 무수 등급 메탄올 (3 ㎖, 3 분 교반) 및 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분 교반)을 교대로 세 번 수지 워시 , 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분간 교반 한) 세 번.
3. 세척 된 수지 및 교반으로 N ₂ 분위기 하에서 순서 (0.10 ㎖, 1.5 밀리몰)을 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (5 ㎖), 벤조산 무수물 (0.28 g, 1.5 mmol) 및 N -methylimidazole 추가실온에서 2 시간 동안 상기 혼합물.
4. 드레인을 통해 여과 솔루션을 제거합니다. 무수 등급 CH과 후 (3 ㎖, 3 분 교반)을 교대로 세 번을 무수 _{_등급을} CH2Cl2와 수지 (3 ㎖, 3 분 교반) 및 무수 등급 메탄올 _세척이 CL ₍₂₎ (3 ㎖, 3 분 교반) 세 번.
5. 로드 Ru로 단량체 (2)의 몰 수를 정량화 2.1.3-2.1.6에 기재된 프로토콜을 반복한다.
의 Fmoc- 및 측면 잔류 차 - 부틸 (니어 t)의로드 (L) -glutamic 산 (글루) (도 1 7 CAS RN 71989-18-9) -protected
1. (무수 _{_등급을} CH2Cl2 (4.5 ㎖), 글루 · H ₂ O (39.4 ㎎, 88.8 μmol), HBTU (50.5 ㎎, 133.2 μmol), 무수 등급의 DMSO (0.5 ml)에 추가하고, _나는이 그물을 PR 세척 된 수지에 N ₂ 분위기에서 순서대로 50 μL) 및 객실 테에서 12 시간 동안 혼합물을 교반mperature (그림 2E).
  주 : 글루의 양 · H ₂ O 및 HBTU 서서히 수지 상수의 반응성 -NH ₂ 기능 그들의 화학량을 유지 2.3 2.7 단계로 감소된다.
2. 2.2.2-2.2.4에 설명 된대로 프로토콜을 반복합니다.
3. (플라스크에서 상기 수지의 일부를 취하여, 트리 플루오로 아세트산의 혼합물 (CF ₃ CO ₂ H) (2.5 μL), 트리 에틸 실란 (ET _3의 SiH) (0.5 μL)에 넣어, 1,2- 디클로로 에탄 47 μL). 0.5 시간 동안 혼합물을 초음파 처리 및 질량 분석 ^-4,7,8,9- (그림 3a)에 생성 된 용액을 사용한다.
4. 로드 글루의 몰수를 정량화 2.1.3-2.1.6에 기재된 프로토콜을 반복한다.
백금 단량체 (3)의로드
1. 무수 등급의 DMSO (4.5 ㎖), 백금 단량체 (32.9 ㎎, 33.3 μmol), HBTU (18.9 ㎎, 50.0 μmol), 무수 등급 CH _{2 추가}CL ₂ (0.5 ㎖), 그리고 난 _잠이 세척 수지에 N ₂ 분위기에서 순서 순 (20 μL) 및 실온 (그림 2 층)에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다.
2. 로드 편 단량체 (3)의 몰 수를 정량화 2.2.2-2.2.5에 기재된 프로토콜을 반복한다.
글루의로드
1. (무수 _{_등급을} CH2Cl2 (4.5 ㎖), 글루 · H ₂ O (27.8 ㎎, 62.9 μmol), HBTU (35.8 ㎎, 94.4 μmol), 무수 등급의 DMSO (0.5 ml)에 추가하고, _나는이 그물을 PR (50) 수지 세정으로 N ₂ 분위기 하에서이 순서 μL) 및 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다.
2. 2.3.2-2.3.4 (그림 3b)에 설명 된대로 프로토콜을 반복합니다.
Rh를 단량체 (4)의로드
1. 무수 등급의 DMSO (4.5 ㎖), Rh를 단량체 4 (21.8 ㎎, 2 추가세척 된 수지에 N ₂ 분위기에서 순서 3.3 μmol), HBTU (13.3 ㎎, 35.0 μmol), 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (0.5 ㎖), 그리고 난 _잠이 순 (20 μL) 및 혼합물을 교반 실온 (그림 2g)에서 12 시간 동안.
2. 2.2.2에 설명 된 프로토콜을 반복한다.
3. 2.6.1에 설명 된 프로토콜을 반복한다.
4. 로드의 Rh 단량체 (4)의 몰 수를 정량화 2.2.2-2.2.5에 기재된 프로토콜을 반복한다.
글루의로드
1. (무수 _{_등급을} CH2Cl2 (4.5 ㎖), 글루 · H ₂ O (20.4 ㎎, 46.0 μmol), HBTU (26.2 ㎎, 69.0 μmol), 무수 등급의 DMSO (0.5 ml)에 추가하고, _나는이 그물을 PR (50) 수지 세정으로 N ₂ 분위기 하에서이 순서 μL) 및 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다.
2. 2.3.2-2.3.4에 기재된 (프로토콜 반복도 3c).
2-로드 [2- (2- 메 톡시에 톡시)에 톡시] 아세트산 (TEG) 산 (8 CAS RN 16024-58-1;도 1)
1. (무수 _{_등급을} CH2Cl2 (3 ㎖), TEG 산 (14 μL, 91.0 μmol), HBTU (51.7 ㎎, 136.5 μmol), 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (2 ml)에 추가하고, _나는이 그물을 PR (50) 수지 세정으로 N ₂ 분위기 하에서이 순서 μL) 및 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다.
2. 드레인을 통해 여과 솔루션을 제거합니다. 무수 등급의 DMSO (3 ㎖, 5 분간 교반 한) 두 번 세척하고, 무수 등급 메탄올 (3 ㎖, 3 분 교반) 및 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분 교반)을 교대로 세 번 수지 워시 , 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분간 교반 한) 세 번.
고상 합성의 마지막에 수지로부터 분해
1. 빨래디 에틸 에테르 (4 ㎖, 5 분간 교반 한) 세 배와 수지를 진공하에 건조하고, 무수 _{_등급을} CH2Cl2 (1 ㎖, 5 분 교반)를 팽창.
2. CF ₃ CO ₂ H (0.1 ㎖), 등 _(3)의 SiH (20 μL)을 현탁액에 1,2- 디클로로 에탄 (1.9 ㎖)의 혼합물을 첨가하고 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다.
3. 드레인을 통해 여과에 의해 용액을 제거 CF 새로운 혼합물을 추가 ₃ CO ₂ H (0.1 ㎖), 등 _(3)의 SiH (20 μL) 및 1,2- 디클로로 에탄 (1.9 ㎖)를 수지에 첨가하고, 혼합물을 교반 실온에서 1 시간 동안.
4. 솔루션까지 단계를 반복 2.9.3 시각적으로 무색 (그림 2 시간)이된다.
5. 2.9.2-2.9.4 프로토콜을 통해 얻어진 모든 솔루션을 결합 ^-4,7,8,9- 질량 분석 (도 3d)에 의해 얻어진 용액의 내용을 분석한다.
6. evaporatio에 의해 용액의 휘발성 종을 제거n 및 CF ₃ CO ₂ H (0.2 ㎖), 등 _(3)의 SiH (40 μL) 및 1,2- 디클로로 에탄 (3.8 ㎖)의 혼합물에 잔류 물을 용해.
7. 실온에서 24 시간 동안 혼합물을 교반하고, 1 (도 3E)의 측면에 잔류 t 니어 기의 완전한 탈을 확인하는 질량 스펙트럼 ^-4,7,8,9- 의해 얻어진 용액의 내용을 분석한다.
8. 증발에 의한 용액의 휘발성 종을 제거합니다.
하나의 정제
1. CH ₂ CL ₂ 프로토콜 2.9 통해 얻어진 용액을 디 캔트를 고체 잔류 물을 초음파 처리. 디 캔트 솔루션을 시각적으로 무색이 될 때까지이 과정을 반복합니다.
2. 질량 분석 ^{-4,7,8,9-하여} 얻어진 고체 잔사의 내용을 분석한다.
3. 초음파 처리와의 MeOH (100 μL / 10 mg)을 잔류 물로 세척 용액을 디 캔트 한 결과 (S)의 내용을 분석질량 분석 ^-4,7,8,9-에 의해 올 리드 잔류 물.
4. 초음파에 의한 CH ₃ CN (90 μL) 및 물 (10 μL)의 혼합물에 잔류 (1 mg)을 용해시키고, 포스페이트 완충 식염수 (800 μL, 10 mm의 pH는 7.4)로 얻어진 용액을 결합한다. 혼합물을 초음파 처리하고 24 시간 동안 37 ℃로 배양한다.
5. 1,2- 디클로로 에탄 (500 μL), CH ₃ CN (20 μL), 그리고 CF ₃ CO ₂ H (20 μL)의 혼합물로 디 캔트 상층 액의 색 종의 압축을 풉니 다. 질량 분석 ^-4,7,8,9- (그림 3 층)에 의해 추출물을 분석합니다.
6. 성상 시각적 무색이 될 때까지 추출을 반복한다. 유기 솔루션을 결합하고 증발에 의해 휘발성 종을 제거합니다.

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Representative Results

도 1은 최종의 표적 화합물 인 전구체 및 중간체의 분자 구조를 나타낸다. (2)가 수지의 이미지를 나타내고,도 3은 선택 절차의 단계에서 샘플의 MALDI-TOF 질량 스펙트럼을 보여준다. 도 2a의 이미지 하반기는 프로토콜 제 2 반응 단계에서 겪게 수지의 색상 및 외관의 변화를 표시한다. MALDI-TOF 질량 분석 반응을 추적 예상대로 타겟 종의 존재를 확인하기 위해 사용된다.

그림 1. WSMOCA, 전구체, 및 중간체의 분자 구조 (1) 대상 WSMOCA.; (2, 3, 4)의 Ru, 백금, 및 Rh를 단량체, 각각; (5)의 Ru 단량체 2 유기 전구체; (6)의 Pt 및 Rh를 단량체 3 단량체 4 유기 전구체; (7)의 Glu; (8) TEG 산; (9, 10, 11) 합성의 중간체는 2.3.3, 2.5.2에서 검출하고, 2.7.2, 각각. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 2
선택된 합성 단계에서 수지 2. 겉 모습이 그림의 사진 (A)로 구입 한 2.1.1에서 고체 상 합성 유리에 TG 지버 수지.; (b) 수지 (CL) ₂ CH ₂ 팽윤 (c) 2.1.4에서 FMOC 기의 탈 보호 후 세척 수지; (d)에서의 Ru 2.2.1 단량체 (2)의 로딩 용액에 현탁 수지; (E)에서의 Glu 2.3.1의 로딩 용액에 현탁 수지; (F) 2.4.1에서 편 단량체 (3)의 로딩 용액에 현탁 수지; (g) 2.6.1 RH에서 단량체 (4)의 로딩 용액에 현탁 수지; (시간) 2.9.4에서 분열 반응 용액에 현탁 수지. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

그림 3
1 determ의 준비 3. 흔적도. 고상 합성의 선택된 단계에서 수지로부터 절단 된 바와 같이 샘플의 질량 분석에 의해 이네 MALDI-TOF 질량 스펙트럼은 (절차 (a) 2.3.3 (9)의 존재를 확인하는 단계; (b) 2.5.2 다음 단계 (절차 (E) 2.9.7에서 (d) 2.9.5 1의 존재를 확인하기 위해) 및 샘플들, 2.7.2 (11)의 존재를 확인하는 (c) 상기 (10)의 존재를 확인 (1) 측의 잔류 물에서 t의 니어 그룹의 전체 탈을 확인하기 위해;. (바) 2.10.5 1보다 다른 어떤 중요한 신호)의 부재를 확인하기 위해 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.

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Discussion

수지에서 바람직하지 않은 화학 물질의 완벽한 제거는 단순히 쉽게 그 화학 물질을 용해시킬 수있는 용매로 세척하여 항상 가능한 것은 아니다. 효율적으로 수지를 씻어 핵심 기술은 팽창하고 안쪽에 남아있는 화학 물질이 밖으로 강제 될 수 있도록 반복적으로 수축하게하는 것입니다. 그것은 (예를 들어, 프로토콜 2.1.4) 세정으로서의 절차 수지 _{_교대을} CH2Cl2 및 MeOH로 처리 한 이유이다.

연속하는 복수의 비 정량적 커플 링 반응의 결과로서 고체 상 합성의 끝에서와 같은 절단 된 혼합물 타겟 어레이의 양을 작게 할 수있다. 고상 합성에서 각각의 반응은 일반적으로 단 한번 수행되지만 프로토콜 26에 예시 된 바와 같이 그 대응하는 반응 공정의 전체적인 커플 수율을 향상시키기 위해 필요한 경우, 동일한 커플 링 반응은 여러 번 반복 될 수있다. 동일한 coupli 반복함으로써NG 개의 반응 시간은, 대응하는 커플 링 반응의 ~ 10 % 더 큰 수율을 실현할 수있다.

일반적으로, 고체상 펩타이드 합성에 사용 FMOC 보호 된 아미노산 단량체 달리 multimetallic 펩티드 배열 금속 착체를 담지 이들 단량체는 일반적으로 수지의 표면에서의 자신의 커플 링 반응 없음 80 % 이상의 수율을 나타낸다. 단량체의 C 말단에 하나의 아미노산의 삽입 부 때때로 대폭의 결합 수율 향상으로 인해 부피가 큰 금속 착체 잔기의 존재 입체 효과는 역할을한다. 그러나, 단량체 구조의 변형에도 여전히 정량적 커플 링 반응을 최적화하기에 충분하지 않다. 이것은 이미 고체상 펩타이드 합성의 경우에 설립 특히이 방법의 전체 처리의 자동화를 통한 multimetallic 펩티드 배열의 높은 처리량의 생산을 위해, 미래에서 해결 될 수있는 문제이다. 용액 상 합성과 비교하여, 고상 합성의 중요한 장점 중 하나는 그들이 용해 용매를 여과 및 세척하여 용액에있는 다른 화학 물질이 상기 수지에 부착 된 제품을 쉽게 분리된다. ^(11)이 특히 유용 분리 multimetallic 종의 합성 / 정제하는 다른 방법으로 용이하지 않다. 따라서, 프로토콜은 여기 강조 세 개 이상의 서로 다른 금속을 소정의 서열을 갖는 펩티드 multimetallic 배열을 할 수있는 유일한 현실적인 선택이다. 또한, 이에 의해 방법의 단순성, 프로토콜은 합성을 이미 기존 ^{1,2,3 접근에서} 액세스보다 multimetallic 이핵 착물의보다 넓은 범위의 제조를 포함 할 수있다.

이 방법에 의해 제조 된 화합물은 펩티드 주쇄를 따라 금속 중심에 완벽하게 조절 서열을 갖고, 그들은 매력있는후보를 보내고은 (또한 구조의 조정 순서를 예를 들면, 펩티드, 단백질, 핵산, 그리고 당) 바이오 관련 분자와의 상호 작용에 같은 순서 규제 구조의 영향을 조사합니다. 이 제품은 수용성 있도록 우리 인센티브이다.

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Materials

Name	Company	Catalog Number	Comments
Dichloro(1,5-cyclooctadiene)platinum(II)	TCI	D3592
Rhodium(III) chloride trihydrate	Kanto Chemical	36018-62
Phosphate buffered saline, tablet	Sigma Aldrich	P4417-50TAB
NovaSyn TG Sieber resin	Novabiochem	8.55013.0005
HBTU	TCI	B1657
Benzoic anhydride	Kanto Chemical	04116-30
Trifluoroacetic acid	Kanto Chemical	40578-30
Triethylsilane	TCI	T0662
2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid	Sigma Aldrich	407003	Dried over 3 Å sieves
Dithranol	Wako Pure Chemical Industries	191502
N-methylimidazole	TCI	M0508
Piperidine	Kanto Chemical	32249-30
4'-(4-methylphenyl)-2,2':6',2"-terpyridine	Sigma Aldrich	496375
Dehydrated grade dimethylsulfoxide	Kanto Chemical	10380-05
Dehydrated grade methanol	Kanto Chemical	25506-05
Dehydrated grade dichloromethane	Kanto Chemical	11338-84
MeOH	Kanto Chemical	25183-81
Dimethylsulfoxide	Kanto Chemical	10378-70
Ethyl acetate	Kanto Chemical	14029-81
Acetonitrile	Kanto Chemical	01031-70
1,2-dichloroethane	Kanto Chemical	10149-00
Diethyl ether	Kanto Chemical	14134-00
Dichloromethane	Kanto Chemical	10158-81

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References

Takanashi, K., et al. Heterometal Assembly in Dendritic Polyphenylazomethines. Bull. Chem. Soc. Jpn. 80, 1563-1572 (2007).
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Sculfort, S., Braunstein, P. Intramolecular d10-d10 Interactions in Heterometallic Clusters of the Transition Metals. Chem. Soc. Rev. 40, 2741-2760 (2011).
Vairaprakash, P., Ueki, H., Tashiro, K., Yaghi, O. M. Synthesis of Metal-Organic Complex Arrays. J. Am. Chem. Soc. 133, 759-761 (2011).
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White, P., Eds Dörner, B. Synthetic Notes. Peptide Synthesis 2008/2009. , Merck: Germany. (2009).
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