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4.11:

Nombre d'oxydation

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Chemistry
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Oxidation Numbers

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Les réactions redox entre les métaux et les non-métaux impliquent généralement un transfert complet d’électrons pour former des composés ioniques;par conséquent, ils sont faciles à identifier. Cependant, les réactions redox impliquant uniquement des non-métaux avec un transfert partiel d’électrons ne sont pas aussi facilement identifiables. Les réactions redox sont caractérisées par des changements dans les etats d’oxydation des atomes, ce qui indique le mouvement des électrons entre les atomes.L’état d’oxydation, ou nombre d’oxydation, d’un atome dans un composé est la charge qu’il aurait si les électrons partagés dans chaque liaison hétéronucléaire étaient complètement transférés à l’atome plus électronégatif. Les liaisons homonucléaires sont divisées également. Par exemple, dans le chlorure d’hydrogène gazeux, le chlore est plus électronégatif.Si l’électron de l’hydrogène est complètement transféré au chlore, le chlore obtient une charge moins, correspondant à l’état d’oxydation moins-un, et l’hydrogène obtient une charge plus-un, correspondant à l’état d’oxydation plus-un. Les états d’oxydation peuvent être attribués aux atomes sous forme élémentaire et dans la plupart des ions et des composés en utilisant des règles spécifiques. Les trois premières règles sont toujours suivies.Les règles restantes sont appliquées une par une jusqu’à ce que les trois premières règles soient respectées. Ces règles seront maintenant appliquées pour déterminer si les réactions de formation de dioxyde de soufre et de carbonate de calcium sont des réactions redox. Selon la règle numéro 1, les éléments à l’état libre ont un nombre d’oxydation de zéro, de sorte que le soufre élémentaire et l’oxygène sont tous deux assignés au nombre d’oxydation zéro.Selon la règle numéro 3, la somme des nombres d’oxydation dans un composé neutre est zéro, de sorte que les nombres d’oxydation du soufre et de l’oxygène dans SO_2 doivent être égales à zéro. Conformément à la règle numéro 6, le nombre d’oxydation de chaque oxygène est moins-deux dans SO_2. La somme de deux atomes d’oxygène est égale à moins quatre.Le nombre d’oxydation du soufre est donc plus-quatre. Le nombre d’oxydation du soufre augmente de zéro à plus-quatre, de sorte qu’il est oxydé, tandis que le nombre d’oxydation de l’oxygène diminue, passant de zéro à moins-deux, c’est donc réduite. Il s’agit donc d’une réaction d’oxydoréduction.Dans le cas du carbonate de calcium, le nombre d’oxydation de l’oxygène est moins-deux dans les trois composés, et le calcium est plus-deux dans l’oxyde de calcium et le carbonate de calcium. Selon la règle 3, le carbone doit être plus-quatre dans le dioxyde de carbone et le carbonate de calcium. Comme il n’y a pas de changement dans les nombres d’oxydation des atomes au cours de la réaction, il ne s’agit pas d’une réaction redox.

4.11:

Nombre d'oxydation

Dans les réactions redox, le transfert d’électrons se produit entre les espèces en réaction. Le transfert d’électrons est décrit par un nombre hypothétique appelé nombre d’oxydation (ou degré d’oxydation). Il représente la charge effective d’un atome ou d’un élément, qui est affecté à l’aide d’un ensemble de règles.

Nombre d’oxydation (degré d’oxydation)

Dans le cas d’un composé ionique, les nombres d’oxydation sont attribués en fonction du nombre d’électrons transférés entre les espèces en réaction. Par exemple, lors de la formation du chlorure de calcium (CaCl2), le calcium perd deux électrons de valence et les deux atomes de chlore gagnent un électron chacun. Dans le CaCl2, le degré d’oxydation du calcium est +2 et le degré d’oxydation de chaque chlore est −1.  

Dans le cas des composés covalents, les électrons ne sont pas gagnés ou perdus, mais ils sont mis en commun entre les atomes. L’atome ayant une plus grande attraction pour les électrons attire plus fortement le doublet commun. Les réactions impliquant des composés covalents sont identifiées comme étant redox en appliquant le concept du nombre d’oxydation pour suivre les mouvements des électrons. Les états d’oxydation nous aident à identifier facilement les espèces oxydées et réduites dans les réactions d’oxydoréduction.  

Règles d’attribution du nombre d’oxydation

Les nombres d’oxydation peuvent être positifs, négatifs ou nuls. Ils sont attribuées en fonction des règles suivantes :

  1. Tous les corps simples élémentaires ont le nombre d’oxydation zéro. Les éléments peuvent être monoatomiques, diatomiques ou polyatomiques.  
  2. Dans un composé, les éléments du groupe 1A (tous les métaux alcalins) ont un nombre d’oxydation de +1, tandis que les éléments du groupe 2A (tous les métaux alcalino-terreux) ont un nombre d’oxydation de +2.  
  3. Les halogènes ont généralement un nombre d’oxydation de −1, sauf dans leurs composés avec de l’oxygène, où ils ont un degré d’oxydation positif.  
    Le fluor est l’élément le plus électronégatif. Il a un degré d’oxydation de −1 dans tous ses composés.
  4. Pour les ions monoatomiques, le nombre d’oxydation est le même que la charge sur l’ion.  
  5. L’oxygène a toujours un nombre d’oxydation de −2, sauf dans les peroxydes, où son nombre d’oxydation est de −1.
  6. L’hydrogène a un degré d’oxydation de +1 avec les non-métaux et de −1 avec les métaux.
  7. La somme des nombre d’oxydation pour un composé neutre est nulle, alors que pour un ion polyatomique, elle est égale à la charge sur l’ion.

Ce texte est adapté de Openstax, Chimie 2e, Section 4.2 : Classier les réactions chimiques.