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6.9:

일정 부피 열 계량법

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Chemistry
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Constant Volume Calorimetry

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반응의 내부 에너지 변화 델타 E는 열 q와 일 w의 합입니다. 온도 변화를 통해 열을 측정하는 것은 간단하지만 부피 변화를 통해 압력-부피 유형의 일을 측정하는 것은 쉽지 않습니다. 기체 화학 반응의 경우 부피가 변경되지 않으면 델타 V는 0이며 결과적으로 w는 0이 됩니다.따라서 반응에서 내부 에너지 변화는 전달된 열과 정확히 동일합니다. 부피가 일정한 조건에서 반응에서 전달되는 열은 봄베 열량계를 사용하여 측정합니다. 이 열량계는 압력이 일정한 조건에서 반응의 열을 측정하는 커피컵 열량계와 다릅니다.봄베 열량계에서 0.512그램의 나프탈렌이 스테인리스 스틸 봄베에 담겨 있습니다. 흡입구를 통해 점화 코일이 시료와 접촉하도록 놓여 있습니다. 그런 다음 봄베를 산소로 채우고 질량이 알려진 물을 채운 절연 용기에 잠급니다.반응물을 전기적으로 점화시키면 봄베 내부에서 연소 반응이 시작됩니다. 방출되는 열은 모두 합하여 주위를 구성하는 물과 열량계 어셈블리의 다양한 요소에 흡수됩니다. 이로 인해 온도가 6.42도 상승합니다.전체 열량계 어셈블리에 흡수된 열, q cal은 열 용량 C cal에 온도 변화 델타 T를 곱한 값과 같습니다. 실험적으로 결정된 C cal 값이 섭씨 1도당 3.20 킬로 줄인 경우 이것을 델타 T의 값으로 대체하면 열량계의 열은 20.5 킬로 줄로 됩니다. 열량계에 의해 얻어진 열은 반응 과정에 방출된 열과 정확히 같습니다.봄베는 밀봉되고 반응은 일정한 부피에서 일어나며 수행한 일은 0입니다. 따라서 반응 과정의 열은 내부 에너지 변화인 마이너스 20.5 킬로줄과 같습니다. 이 값을 0.512그램의 나프탈렌에 있는 몰 수로 나눕니다.3.99 곱하기 10 음수 3제곱하면 나프탈렌 몰당 내부 에너지 변화량인 몰당 마이너스5140킬로줄 이 됩니다.

6.9:

일정 부피 열 계량법

칼로리계는 화학 반응에 의해 방출되거나 흡수되는 열을 결정하는 데 유용합니다. 커피컵 열량계는 일정한(대기) 압력으로 작동하도록 설계되었으며 일정한 압력으로 용액에서 발생하는 열 흐름(또는 엔탈피 변화)을 측정하는 것이 편리합니다. 일정한 부피계에서 작동하는 다른 유형의 열량계는, 구어체로 폭탄 열량계로 알려져, 연소 반응과 같은 다량의 열 및 기체 제품을 산출하는 반응에 의해 생성 된 에너지를 측정하는 데 사용됩니다. (“폭탄”이라는 용어는 이러한 반응이 다른 열량계를 손상시키는 폭발과 유사할 만큼 활발할 수 있다는 관측에서 비롯됩니다.)

열역학의 첫 번째 법칙은 반응의 내부 에너지(ΔE)의변화가열(q)과작업(w)의합임을 시사한다.

Eq1

기체 반응에서, 수행 된 작업은 압력 볼륨 유형으로 반응의 부피의 변화를 초래한다.

Eq1

폭탄 열량계는 반응의 부피가 변경될 수 없는 일정한 부피로 작동하도록 설계되었습니다(ΔV = 0).

Eq1

따라서, 수행된 작업은 0이며, 폭탄 열량계를 사용하여 측정된열(qv)은반응의 내부 에너지의 변화에 해당한다.

Eq1

폭탄 열량계는 반응제를 포함하고 그 자체가 물에 잠긴 견고한 강철 용기로 구성됩니다. 샘플은 폭탄에 배치되어 고압으로 산소로 채워져 있습니다. 작은 전기 불꽃은 샘플을 점화하는 데 사용됩니다. 반응에 의해 생성 된 에너지는 강철 폭탄과 주변 물에 의해 흡수된다. 온도 상승(ΔT)은칼로리계(Ccal)의알려진 열 용량과 함께 측정되며, 전체 열량계 어셈블리(qcal)에의해 흡수되는 열을 계산하는 데 사용된다.

Eq1

열량계는 절연되어 환경에 열을 잃지 않으므로 열계에 의해 얻어진 열은 반응에 의해 방출되는 열과 같습니다.

Eq1

일정한 부피 조건으로 인해 반응에서 진화된 열은 내부 에너지 변화에 해당합니다.

Eq1

이는 연소를 겪고 있는 반응제의 특정 양에 대한 내부 에너지 변화입니다. 특정 반응제의 두더지 당 ΔErxn은 실제로 반응하는 두더지의 수로 값을 분할하여 얻어진다.

폭탄 열량계는 열량계의 열 용량을 결정하고 정확한 결과를 보장하기 위해 교정이 필요합니다. 교정은 반응 전후의 무게가 있는 니켈 퓨즈 와이어로부터 불꽃에 의해 점화되는 벤조산의 측정수량과 같은 공지된 q와의 반응을 이용하여 달성된다. 공지된 반응에 의해 생성된 온도 변화는 열량계의 열 용량을 결정하는 데 사용된다. 캘리브레이션은 일반적으로 열량계가 연구 데이터를 수집하는 데 사용되기 전에 매번 수행됩니다.

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 5.2: 칼로리 측정에서 적용됩니다.

Suggested Reading

  1. Hornyak, Frederick M. "A flashbulb bomb calorimeter." Journal of Chemical Education 38, no. 2 (1961): 97.
  2. Watkins, Geo B. "Total Carbon in Coal Determined by Analysis of Gas from Bomb Calorimeter." Industrial & Engineering Chemistry 19, no. 9 (1927): 1052-1054.
  3. Olney, David J. "Bomb calorimeter simulation." (1990): 922.