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10.1:

Théorie VSEPR et formes de base

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Chemistry
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VSEPR Theory and the Basic Shapes

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La théorie de la répulsion des paires d’électrons de couche de valence ou VSEPR sert d’outil pour prévoir la structure moléculaire. Il suppose que les groupes d’électrons chargés négativement, qui peuvent être des électrons impliqués dans une seule liaison, des liaisons multiples ou des paires solitaires, se repoussent et tentent de rester à la distance maximale possible les uns des autres pour minimiser les répulsions. Imaginez un ensemble de ballons attachés ensemble.Chaque ballon se repoussent autant que possible de l’autre. La géométrie moléculaire est dictée par l’arrangement de divers groupes d’électrons autour de l’atome central. Le fluorure de béryllium a deux groupes d’électrons autour de l’atome central.Selon la VSEPR, la répulsion minimale entre ces groupes d’électrons est obtenue par une séparation maximale. Ainsi, l’angle de liaison est de cent quatre-vingts degrés, et la forme moléculaire est linéaire. Le trifluorure de bore a trois groupes d’électrons autour de l’atome de bore central.La répulsion entre ces groupes peut être minimisée en supposant un angle de liaison de cent vingt degrés. La théorie de VSEPR prévoit que la molécule présente une géométrie plane trigonale. Dans le cas du méthane, il y a quatre groupes d’électrons entourant l’atome de carbone central.Ils sont les plus éloignés lorsque l’angle de liaison est de cent neuf points cinq degrés et que la molécule prend une géométrie tétraédrique tridimensionnelle. Si cinq ballons sont attachés ensemble, la séparation maximale est atteinte lorsque les trois ballons sont dans un plan et que les deux autres sont placés de chaque côté du plan. Le pentachlorure de phosphore a cinq groupes d’électrons autour de l’atome central.Les trois atomes de chlore équatoriaux sont séparés par l’angle de liaison de cent vingt degrés et prennent un arrangement plan trigonal. Il y a un atome de chlore chacun au-dessus et au-dessous du plan. L’angle entre les chlorures équatoriaux et axiaux est de quatre-vingt-dix degrés.La molécule a une géométrie bipyramidale trigonale. Dans l’hexafluorure de soufre, il y a six groupes d’électrons autour de l’atome de soufre. Les quatre groupes occupent un seul plan.Les deux autres groupes sont situées de chaque côté de ce plan. La géométrie de la molécule est octaédrique. Toutes les liaisons sont équivalentes et les angles de liaison sont de quatre-vingt-dix degrés.Ces exemples révèlent que deux à six groupes d’électrons de liaison autour de l’atome central, conduit à cinq formes moléculaires de base-linéaire, trigonale plane, tétraédrique, trigonale bipyramidale et octaédrique.

10.1:

Théorie VSEPR et formes de base

Vue d’ensemble de la théorie VSEPR

La théorie de la répulsion des doublets électroniques de la couche de valence (théorie VSEPR) nous permet de prédire la structure moléculaire, y compris les angles de liaison approximatifs autour d’un atome central, d’une molécule à partir de l’examen du nombre de liaisons et des doublets libres d’électrons dans sa structure de Lewis. Le modèle VSEPR suppose que les doublets d’électrons de la couche de valence d’un atome central adoptent une disposition qui minimise les répulsions entre ces doublets d’électrons en maximisant la distance qu’il y a entre eux. Les électrons de la couche de valence d’un atome central forment soit des doublets d’électrons liants, situés principalement entre des atomes liés, soit des doublets libres. La répulsion électrostatique de ces électrons est réduite lorsque les différentes régions de haute densité électronique adoptent des positions aussi éloignées que possible les unes des autres.

La théorie VSEPR prévoit la disposition des doublets électroniques autour de chaque atome central et, généralement, la disposition correcte des atomes dans une molécule. Nous devrions comprendre, cependant, que la théorie ne considère que les répulsions entre les doublets électroniques. D’autres interactions, telles que les répulsions noyau-noyau et les attractions électron-noyau, sont également impliquées dans la disposition finale que les atomes adoptent dans une structure moléculaire particulière.

Application de la théorie VSEPR

La théorie VSEPR peut être utilisée pour prévoir la structure des molécules. Par exemple, nous allons prédire la structure d’une molécule de CO2 gazeux. La structure de Lewis du CO2 (figure 1) ne montre que deux groupes d’électrons autour de l’atome de carbone central. Avec deux groupes liants et aucun doublet d’électrons libre sur l’atome central, les liaisons sont aussi éloignées que possible, et la répulsion électrostatique entre ces régions de haute densité d’électrons est réduite au minimum lorsqu’elles se trouvent sur des côtés opposés de l’atome central. L’angle de liaison est de 180°.

Image1

Le tableau ci-dessous illustre les géométries de doublets d’électrons qui minimisent les répulsions entre les régions à haute densité électronique (liaisons et/ou doublets libres). Deux régions de densité électronique autour d’un atome central dans une molécule forment une géométrie linéaire ; trois régions forment une géométrie plane trigonale ; quatre régions forment une géométrie tétraédrique ; cinq régions forment une géométrie bipyramidale trigonale et six régions forment une géométrie octaédrique.

  BeF2 BF 3 CH4 PCl5 SF6
Nombre de régions d’électrons 2 3 4 5 6
Géométrie de la région d’électrons Linéaire ; angle de 180° Plane trigonale ; tous les angles de 120° Tétraédrique ; tous les angles de 109,5° Bipyramidale trigonale, angles de 90° ou 120°. Octaédrique ; tous les angles de 90° ou 180°.
Disposition spatiale Image2 Image3 Image4 Image5 Image6

Tableau 1. Les géométries de base des doublets d’électrons prévues par la théorie VSEPR optimisent l’espace autour de n’importe quelle région de densité d’électrons (liaisons ou doublets libres).

Ce texte a été adapté de Openstax, Chimie 2e, Section 7.6 : Structure moléculaire et polarité.