Back to chapter

10.2:

نظرية فسيبر VSEPR وتأثير الأزواج المنفردة

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
VSEPR Theory and the Effect of Lone Pairs

Languages

Share

إن التنبؤ بالهندسة الجزيئية له خطوات أكثر،إذا كان للذرة المركزية،أزواج ترابط وأزواج وحيدة،من الإلكترونات. تحتوي ذرة النيتروجين في الأمونيا على أربع مجموعات إلكترونية،مرتبة بأسلوب رباعي السطوح:ثلاثة أزواج مترابطة وزوج وحيد. يحتل الزوج الوحيد من الإلكترونات،مساحة أكبر،من أزواج الترابط.هذا لأن الزوج الوحيد مرتبط بنواة واحدة فقط،في حين أن مجموعة إلكترونات الرابطة تكون مشتركة بين نواتين. زوايا رابطة H-N-H أصغر من زاوية رباعي السطوح المتوقعة،109.5 درجة،كما لوحظ في الميثان. هذا الضغط لزاوية الرابطة ينسب إلى قوة التنافر التي يمارسها زوج وحيد،على مجموعة إلكترونات الرابطة المجاورة.ترتيب أزواج الإلكترون يسمى هندسة زوج-الإلكترون. تصف الهندسة الجزيئية،ترتيب الذرات،وتختلف عن هندسة زوج-الإلكترون. هندسة زوج-الإلكترون للأمونيا،هو رباعي السطوح،في حين أن الشكل الجزيئي هو هرم ثلاثي الزوايا.يحتوي جزيء الماء أيضًا،على أربع مجموعات إلكترونية حول الذرة المركزية. هندسة زوج-الإلكترون هي أيضًا،رباعية السطوح،مع مجموعتين إلكترونات ترابط،واثنين من أزواج وحيدة. تنافر الزوج الوحيد هو أكبر من،زوج وحيد-زوج ترابط،و زوج ترابط-زوج ترابط من حيث التنافر.التنافر الأكبر الذي يمارسه زوجان وحيدان،يضغط بشكل أكبر على زاوية رابطة H-O-H في جزيئات الماء. إنها أصغر بكثير من زاوية الرابطة رباعية السطوح المثالية،والهندسة الجزيئية هي منحني. تأثير الأزواج الوحيدة،على الهندسة الجزيئية،يتأكد من خلال النظر إلى الميثان والأمونيا والماء،جميعهم لهم أربع مجموعات إلكترونية.تصبح زاوية الرابطة أصغر،مع زيادة رقم الأزواج الوحيدة. في نظرية VSEPR،مواقع الذرة النهائية متكافئة هيكليًا في كل من زوج الإلكترون،الخطي،مثلث الزوايا،ورباعي السطوح الهندسية. قد يحل زوج وحيد محل أي من هذه الذرات.ومع ذلك،بالنسبة لزوج الإلكترون ثلاثي الزوايا ثنائي الهرم الهندسية،هناك موقعان متميزان،الموقع المحوري والموقع الاستوائي،والتي يمكن استبدالها بزوج وحيد. الموضع المحوري محاط بزوايا رابطة مقدارها 90،في حين أن للموقع الاستوائي مساحة أكبر متاحة،بسبب زوايا الرابطة البالغ قدرها 120. يفضل الزوج الوحيد موقعًا استوائيًا.ضع في اعتبارك،ثلاثة أمثلة لزوج لإلكترون ثلاثي الزوايا ثنائي الهرم الهندسية. يحتوي رابع فلوريد الكبريت،على زوج وحيد واحد من الإلكترونات والهندسة الجزيئية متأرجحة. يحتوي ثلاثي فلوريد البروم،على زوجين وحيدين في المواقع الاستوائية،وبالتالي هندستها الجزيئية على شكل حرف T.يحتوي دايفلوريد الزينون على ثلاثة أزواج وحيدة،جميعها موضوعة بشكل استوائي،و الجزيء خطي.عندما تحتوي الذرة المركزية على ست مجموعات إلكترونية،هندسة زوج الإلكترون هي ثمانية السطوح كما رأينا في خماسي فلوريد البروم. يمكن للزوج الوحيد أن يشغل أي موقع،لأنها كلها متساوية. الهندسة الجزيئية هرمية مربعة.عندما تكون هندسة زوج الإلكترون ثمانية السطوح،والذرة المركزية لها زوجان وحيدان،على سبيل المثال،في رباعي فلوريد الزينون،تشغل الأزواج الوحيدة جوانب متقابلة من المجسم الثماني. الهندسة الجزيئية مستوية مربعة،مع الحد الأدنى من تنافر الزوج الوحيد.

10.2:

نظرية فسيبر VSEPR وتأثير الأزواج المنفردة

تأثير أزواج الإلكترونات  المنفردة على هندسة الجزيئات

من المهم ملاحظة أن هندسة أزواج الإلكترون حول ذرة مركزية هي ليست نفس الشيء مثل بنيتها الجزيئية. يصف التركيب الجزيئي موقع الذرات وليس الإلكترونات. الهندسة التي تشمل جميع أزواج الإلكترون هي هندسة زوج الإلكترون. تصف الأشكال الهندسية لزوج الإلكترون جميع المناطق التي توجد بها الإلكترونات، والروابط والأزواج المنفردة. تسمى البنية التي تتضمن فقط وضع الذرات في الجزيء التركيب الجزيئي. ستكون هندسة زوج الإلكترون هي نفسها الهياكل الجزيئية عندما لا يكون هناك أزواج إلكترون وحيدة حول الذرة المركزية، لكنها ستكون مختلفة عندما يكون هناك أزواج وحيدة موجودة في الذرة المركزية.

على سبيل المثال، جزيء الميثان ، CH4، وهو المكون الرئيسي للغاز الطبيعي، له أربعة أزواج مترابطة من الإلكترونات حول ذرة الكربون المركزية؛ هندسة زوج الإلكترون هي رباعي السطوح، وكذلك التركيب الجزيئي. من ناحية أخرى، يحتوي جزيء الأمونيا NH3 أيضاً على أربعة أزواج من الإلكترونات مرتبطة بذرة النيتروجين، وبالتالي فهو يحتوي على هندسة رباعي السطوح لزوج الإلكترون. ومع ذلك، فإن إحدى هذه المناطق هي زوج وحيد، لا يتم تضمينه في التركيب الجزيئي ، ويؤثر هذا الزوج الوحيد في شكل الجزيء.

تشوهات الزاوية على أساس نظرية فسيبر

يمكن أن تنتج التشوهات الصغيرة من الزوايا المثالية عن الاختلافات في التنافر بين مناطق مختلفة من كثافة الإلكترون. تتنبأ نظرية فسيبر بهذه التشوهات من خلال إنشاء ترتيب من التنافر وترتيب مقدار المساحة التي تشغلها أنواع مختلفة من أزواج الإلكترونات. ترتيب تنافر زوج الإلكترون من الأعظم إلى الأقل تنافر هو:

زوج أحادي-زوج أحادي > و زوج أحادي-زوج مترابط > وزوج مترابط-زوج مترابط

يحدد ترتيب التنافر هذا مقدار المساحة التي تشغلها مناطق مختلفة من الإلكترونات. زوج واحد من الإلكترونات يشغل مساحة أكبر من الإلكترونات الموجودة في رابطة ثلاثية؛ بدورها، تشغل الإلكترونات الموجودة في الرابطة الثلاثية مساحة أكبر من تلك الموجودة في الرابطة المزدوجة ، وهكذا. ترتيب الأحجام من الأكبر إلى الأصغر هو:

زوج أحادي > رابطة ثلاثية > رابطة مزدوجة > رابطة أحادية

في جزيء الأمونيا، لا يتم ترتيب ذرات الهيدروجين الثلاث المرتبطة بالنيتروجين المركزي في بنية جزيئية مسطحة مثلثية الشكل، بل في هرم ثلاثي الأبعاد مع ذرة النيتروجين في القمة وذرات الهيدروجين الثلاث تشكيل القاعدة. تستند زوايا الرابطة المثالية في هرم ثلاثي الزوايا على هندسة زوج الإلكترون رباعي السطوح. مرة أخرى، هناك انحرافات طفيفة عن المثالية لأن الأزواج المنفردة تشغل مساحات أكبر من الفضاء من الإلكترونات الرابطة. زوايا الرابطة H–N–H أصغر قليلاً من 109.5° زاوية في رباعي السطوح العادي لأن تنافر الزوج الوحيد المترابط أكبر من تنافر زوج الترابط الزوجي المترابط.

وفقا لنظرية فسيبر، فإن مواقع الذرات الطرفية متكافئة داخل الهندسة الخطية، والمستوية المثلثية، ورباعية السطوح. لا يهم أي X يتم استبداله بزوج وحيد لأنه يمكن تدوير الجزيئات لتحويل المواضع. بالنسبة للهندسة ثلاثية الزوايا ثنائية الهرم بين الإلكترون، هناك موضعان X متميزان، موضع محوري (إذا كنا نمسك بنموذج ثنائي الهرم ثلاثي الزوايا من خلال الموضعين المحوريين، فلدينا محور يمكننا حوله تدوير النموذج) وموقع استوائي (ثلاثة مواضع تشكل خط استواء حول منتصف الجزيء). الموضع المحوري محاط بزوايا رابطة تبلغ 90 درجة°، في حين أن الموقع الاستوائي به مساحة أكبر متاحة بسبب 120° زوايا الرابطة. في هندسة مثلث الإلكترون ثنائي الهرمين، تشغل الأزواج المنفردة دائماً مواقع استوائية لأن هذه المواضع الأكثر اتساعاً يمكن أن تستوعب بسهولة أكبر الأزواج الوحيدة.

عندما تحتوي الذرة المركزية على زوجي إلكترون منفرد وأربع مناطق ارتباط، يكون لدينا هندسة ثماني السطوح لزوج الإلكترون. يوجد الزوجان الوحيدان على جوانب متقابلة من المجسم الثماني (180° على حدة)، مما يعطي بنية جزيئية مربعة مستوية تقلل من تنافر الزوج المنفرد.

تم اقتباس هذا النص من Openstax, Chemistry 2e, Section 7.6: Molecular Structure and Polarity.