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11.11:

상전이: 승화와 탈승화

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Chemistry
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Phase Transitions: Sublimation and Deposition

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관측한 데 의하면 일반적으로 얼음은 대기 조건에서 녹지만 드라이아이스는 녹지 않으며 대신 기체 상으로 직접 전이됩니다 액체 상태를 거치지 않은 고체에서 기체로의 전환은 승화라고 알려져 있습니다. 일반적으로 승화되는 화합물은 고체 상태에서 분자간 힘이 약합니다. 드라이아이스 즉 고체 이산화탄소에서는 CO2 분자 사이의 분산력이 약합니다.대기압에서 드라이아이스는 영하78.5도 이하에서 고체로 유지됩니다. 그러나 영하 78.5 도에서 표면 분자는 충분한 열 에너지를 얻어 인력을 완전히 극복하고 증기 단계로 직접 변환합니다. 이것이 드라이아이스의 승화점입니다.한 몰의 고체를 승화하는 데 필요한 에너지의 양은 몰 승화 열 또는 몰 승화 엔탈피라고 불립니다. 승화는 내열 과정이기 때문에 엔탈피 가치는 항상 양수입니다. 승화의 역 과정 즉 기체에서 고체로 직접 전이하는 것을 증착이라고 합니다.기체 분자가 찬 고체 표면과 충돌하면 열을 잃습니다. 다중 충돌에 의해 상당한 열 손실을 초래되고 분자는 궁극적으로 증착됩니다. 증착은 에너지 손실이 따르므로 음의 엔탈피 값을 갖는 발열성 상 변화입니다.증착의 엔탈피는 음수이지만 그 크기는 승화의 엔탈피와 같습니다. 열린계에서 승화가 일어날 때 승화된 대부분의 분자는 공기 중에 분산되어 다시는 돌아오지 않습니다. 결과적으로 승화율은 증착률보다 큽니다.그러나 닫힌계에서는 고체의 승화점에서 고체-증기 평형이 설정됩니다. 고체와의 동적 평형 상태에서 기체에 의해 가해지는 부분적인 압력을 증기 압력이라고 합니다. 승화되는 고체는 높은 증기압력을 가지고 있습니다.예를 들어 드라이아이스는 섭씨 20 도에서 56.5 atm의 증기 압력을 가집니다. 그러나 대부분의 고체는 쉽게 접촉할 수 있는 온도에서 낮은 증기 압력을 가지므로 승화는 일반적이지 않습니다.

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상전이: 승화와 탈승화

일부 고체는 승화로 알려진 공정을 통해 액체 상태를 우회하여 기체 상태로 직접 전환할 수 있습니다. 실온 및 표준 압력에서, 드라이 아이스 (솔리드 CO2)숭고한 조각, 이제까지 어떤 액체를 형성하지 않고 점차적으로 사라지는 것처럼 보입니다. 눈과 얼음은 물의 용융점 아래 온도에서 승화, 바람에 의해 가속 될 수있는 느린 과정과 높은 고도에서 감소 대기압. 고체 요오드가 따뜻해지면 고체 숭고한 보라색 증기가 형성됩니다. 승화의 역은 기체 물질이 액체 상태를 우회하여 고체 상태에서 직접 응축되는 과정인 증착이라고 합니다. 서리의 형성은 증착의 예입니다.

기화와 마찬가지로 승화 과정은 분자 간 매력을 극복하기 위해 에너지의 입력이 필요합니다. 따라서 승화는 종외상 전환입니다. 승화의 엔탈피인 ΔH서브는물질의 두더지 1개를 고체로부터 기체 상태로 변환하는 데 필요한 에너지이다. 예를 들어, 이산화탄소의 승화는 다음과 같은 것으로 표현됩니다.

Eq1

마찬가지로, 증착의 역방향 프로세스에 대한 엔탈피 변화는 크기가 같지만 승화에 대한 서명과 는 반대입니다. 증착은 분자 간 힘의 형성을 수반하기 때문에, 그것은 퇴행성 위상 전이이다.

Eq2

주어진 단계 전환을 달성하기 위해 분자 간 매력을 극복해야하는 정도를 고려하십시오. 고체를 액체로 변환하려면 이러한 어트랙션을 부분적으로만 극복해야 합니다. 기체 상태로의 전환은 완전히 극복되어야 합니다. 그 결과, 물질에 대한 융합의 엔탈피는 기화의 엔탈피보다 적습니다. 이 동일한 논리는 주어진 물질에 대한 모든 위상 변경의 엔탈피 사이의 대략적인 관계를 도출하는 데 사용할 수 있습니다. 완전히 정확한 설명은 아니지만, 승화는 헤스의 법칙을 적용하기 위해 순차적으로 용융의 순차적 2단계 과정으로 모델링될 수 있다. 이러한 방식으로 볼 때, 물질에 대한 승화의 엔탈피는 융합과 기화의 엔탈피의 합으로 추정될 수 있다.

Eq3

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 10.3: 단계 전환에서 적용됩니다.